在現(xiàn)代有機(jī)合成中,有機(jī)硼酸作為特殊的有機(jī)金屬試劑被廣泛應(yīng)用。從有機(jī)硼酸參與的反應(yīng)類(lèi)型來(lái)看主要是偶聯(lián)反應(yīng),從偶聯(lián)試劑的結(jié)構(gòu)來(lái)看主要是sp2雜化的烯基硼,因此開(kāi)發(fā)新的烯基硼試劑成為中心課題。我們發(fā)展了一種基于NHC配體和膦亞胺配體的新型Cu（I）催化劑,能夠在室溫條件下以高的β-區(qū)域及反式立體選擇性高效催化系列末端炔烴與HB（pin）的硼氫化反應(yīng),得到相應(yīng)的烯基硼酸酯化合物。反應(yīng)條件優(yōu)化研究中發(fā)現(xiàn)在眾多配體組合中IPr-Cu-NPtBu3和SIPr-Cu-NPtBu3的催化效果最佳,我們通過(guò)NMR分析和X-單晶衍射分析對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征并對(duì)其催化機(jī)理進(jìn)行了研究,研究表明:直接與C≡C作用的物種為銅氫中間體IPr-Cu-H或SIPr-Cu-H,而IPr-Cu-H或SIPr-Cu-H是由IPr-Cu-NPtBu3或SIPr-Cu-NPtBu3與HB（pin）通過(guò)轉(zhuǎn)金屬化作用生成的。有機(jī)硼試劑作為偶聯(lián)試劑的核心在于有機(jī)硼試劑的有機(jī)殘基部分通過(guò)轉(zhuǎn)金屬化作用轉(zhuǎn)移到過(guò)渡金屬上用于構(gòu)建新的化學(xué)鍵�；谖覀儗�(duì)鈀催化下聯(lián)烯雙官能團(tuán)化反應(yīng)的了解,我們?cè)O(shè)計(jì)了以有機(jī)硼酸中的OH為親核試劑與聯(lián)烯雙官能團(tuán)化反應(yīng)經(jīng)歷的... 

【文章來(lái)源】：山西大學(xué)山西省

【文章頁(yè)數(shù)】：89 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

化合物2p的單晶結(jié)構(gòu)

配合物3的單晶結(jié)構(gòu)

656566套箱中室溫下攪拌 13-15h 后溶液變成深棕色，將反應(yīng)混合物移出手套箱，加入硅膠通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)使產(chǎn)物附著在硅膠上，后經(jīng)柱層析（Hexane：Ethyl acetate=分離純化得到目標(biāo)產(chǎn)物 2q47.4mg，產(chǎn)率達(dá) 78%。lorless solid (47.4 mg, 78%);1H NMR (600 MHz, CDCl3) 7.37 (s, 1H), 7.29-7.23), 7.22-7.15 (m, 3H), 7.14-7.09 (m, 3H), 7.08-7.03 (m, 2H), 1.31 (s, 12H);13C N51 MHz, CDCl3) 143.21, 140.45, 137.00, 129.99, 128.88, 128.28, 127.88, 1276.30, 83.81, 24.83.


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