協(xié)同催化是通過(guò)不同類型催化劑共同使用（共催化）或者單一催化劑以不同方式活化反應(yīng)底物（雙功能催化）的策略,為困難化學(xué)鍵的形成、或者多手性中心分子的構(gòu)建,提供有效途徑,在過(guò)去的十幾年中取得了飛速發(fā)展,特別是在不對(duì)稱催化中具有廣泛的應(yīng)用。然而,已發(fā)展的許多共催化體系或雙功能催化劑往往具有結(jié)構(gòu)特殊、用量較高、兼容性較差、適用的催化反應(yīng)類型有限等缺點(diǎn),因此,發(fā)展新型協(xié)同催化、雙功能催化體系,用于不同的有機(jī)不對(duì)稱轉(zhuǎn)化,是一個(gè)具有重要研究意義和應(yīng)用價(jià)值的方向。本論文以地殼含量豐富、毒性低的第一過(guò)渡金屬鎳為對(duì)象,篩選單一廉價(jià)易得的手性鎳配合物,用于雙功能催化可見(jiàn)光不對(duì)稱反應(yīng),非貴金屬催化劑一方面介導(dǎo)可見(jiàn)光氧化還原,另一方面控制自由基轉(zhuǎn)化過(guò)程的立體化學(xué),為可見(jiàn)光氧化還原中實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱反應(yīng)提供高效、綠色的新方案。此外,我們圍繞基于金屬-配體協(xié)同效應(yīng)的雙功能手性催化劑展開(kāi)了初步研究。第一章為緒論,簡(jiǎn)單綜述了過(guò)渡金屬手性配合物參與的共催化以及雙功能催化的研究現(xiàn)狀,對(duì)論文的研究意義和方案進(jìn)行討論。第二章為可見(jiàn)光驅(qū)動(dòng)Ni（Ⅱ）-DBFOX配合物催化的自由基不對(duì)稱共軛加成。通過(guò)實(shí)驗(yàn)篩選,我們發(fā)現(xiàn)手性配合物Ni（Ⅱ）-... 

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【文章頁(yè)數(shù)】：186 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 過(guò)渡金屬手性催化/烯胺催化共催化體系
    1.2 雙過(guò)渡金屬共催化體系
    1.3 過(guò)渡金屬手性催化/可見(jiàn)光催化共催化體系
    1.4 基于過(guò)渡金屬手性配合物的雙功能催化
    1.5 本章小結(jié)
    1.6 參考文獻(xiàn)
第二章 可見(jiàn)光驅(qū)動(dòng)Ni（Ⅱ） - DBFOX催化的自由基不對(duì)稱共軛加成反應(yīng)
    2.1 課題背景
    2.2 課題思路
    2.3 初步實(shí)驗(yàn)
        2.3.1 紫外可見(jiàn)吸收光譜
        2.3.2 熒光淬滅實(shí)驗(yàn)
    2.4 條件優(yōu)化
    2.5 底物拓展
    2.6 機(jī)理研究
        2.6.1 熒光發(fā)射光譜
        2.6.2 循環(huán)伏安曲線分析
        2.6.3 鎳配合物激發(fā)態(tài)電勢(shì)計(jì)算
        2.6.4 光暗實(shí)驗(yàn)研究
        2.6.5 量子產(chǎn)率的計(jì)算
        2.6.6 三甲基硅基胺的光穩(wěn)定性研究
        2.6.7 副產(chǎn)物的分離
        2.6.8 自由基捕獲實(shí)驗(yàn)
        2.6.9 鎳配合物熒光壽命的測(cè)定
        2.6.10 反應(yīng)機(jī)理以及過(guò)渡態(tài)
    2.7 應(yīng)用
    2.8 本章小結(jié)
    2.9 實(shí)驗(yàn)部分
    2.10 參考文獻(xiàn)
第三章 基于金屬/配體協(xié)同效應(yīng)的雙功能手性配合物的合成及性能初探
    3.1 課題背景
    3.2 課題思路
    3.3 雙功能手性配合物的設(shè)計(jì)
    3.4 配體的合成
    3.5 雙功能手性配合物的合成
    3.6 雙功能配合物3-40的催化性能初探
    3.7 本章小結(jié)
    3.8 實(shí)驗(yàn)部分
    3.9 參考文獻(xiàn)
第四章 總結(jié)與展望
    4.1 總結(jié)
        4.1.1 手性鎳配合物參與的可見(jiàn)光誘導(dǎo)的光氧化還原反應(yīng)
        4.1.2 基于金屬/配體協(xié)同效應(yīng)的雙功能手性配合物的合成及性能初探
    4.2 展望
附錄一 碩士期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文
附錄二 縮略語(yǔ)和符號(hào)簡(jiǎn)表
致謝



本文編號(hào)：2945928