應(yīng)用超高效液相色譜-線性離子阱軌道阱串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（UHPLC-LTQ-Orbitrap-MS/MS）對(duì)枳實(shí)中的化學(xué)成分進(jìn)行定性分析。以75%甲醇作為提取液制備供試液,色譜分離選用Thermo Hypersil BDS反相柱（2.1 mm×150 mm,2.4μm）,以乙腈-0.1%甲酸水為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫,電噴霧線性離子阱軌道阱質(zhì)譜（ESI-LTQ-Orbitrap-MS/MS）正離子模式下進(jìn)行檢測(cè),根據(jù)化合物的精確相對(duì)分子質(zhì)量和碎片離子信息進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果從枳實(shí)中共檢測(cè)到27個(gè)化合物,包含了14個(gè)黃酮類化合物,7個(gè)香豆素類化合物,5個(gè)檸檬苦素類化合物和1個(gè)生物堿類化合物。該文結(jié)果為進(jìn)一步研究和利用中藥枳實(shí)提供了參考。 

【文章來(lái)源】：中國(guó)中藥雜志. 2016年18期 北大核心

【文章頁(yè)數(shù)】：8 頁(yè)

【部分圖文】：

枳實(shí)的ESI-MS質(zhì)譜總離子流圖(正離子模式)

于國(guó)華等:基于UHPLC-LTQ-Orbitrap-MS/MS技術(shù)分析枳實(shí)中的化學(xué)成分圖2橙皮苷的質(zhì)譜裂解途經(jīng)推導(dǎo)Fig.2Thepossiblefragmentationpathwayofhesperidin［M+H－CH3］+，174［M+H－CH3－CO］+，173［M+H－CO2］+等碎片離子。根據(jù)對(duì)照品比對(duì)，可以確定該化合物為香柑內(nèi)酯，其質(zhì)譜裂解途徑見(jiàn)圖3。峰20在一級(jí)質(zhì)譜準(zhǔn)分子離子峰為m/z203［M+H］+，較香柑內(nèi)酯少14(CH2)。二級(jí)質(zhì)譜中存在m/z175［M－CO+H］+，159［M－CO2+H］+，147［M－2CO+H］+，131［M－CO2－CO+H］+，119［M－3CO+H］+等碎片離子。根據(jù)文獻(xiàn)［17］，可推測(cè)該化合物為花椒毒酚。峰27在一級(jí)質(zhì)譜準(zhǔn)分子離子峰為m/z299［M+H］+，二級(jí)質(zhì)譜存在m/z215［M+H－C6H2］+，189［M+H－C6H2－C2H2］+，163［M+H－C6H2－C2H2－C2H2］+等碎片離子，根據(jù)文獻(xiàn)［26］，推測(cè)該化合物為葡萄柚內(nèi)酯。3.2.3檸檬苦素類化合物峰19在一級(jí)質(zhì)譜準(zhǔn)分子離子峰為m/z471［M+H］+，說(shuō)明其相對(duì)分子質(zhì)量為470。二級(jí)質(zhì)譜中存在m/z425［M+H－C2H2］+，161［M+H－C16H22O6］+等碎片離子。根據(jù)文獻(xiàn)，可推測(cè)該化合物為檸檬苦素［27］。峰23在一級(jí)質(zhì)譜準(zhǔn)分子離子峰為m/z515［M+H］+，說(shuō)明其相對(duì)分子質(zhì)量為514。二級(jí)質(zhì)譜中存在m/z469［M+H－CH2O2］+，m/z161［M+H－C18H26O7］+等碎片離子，根據(jù)文獻(xiàn)［28］，推測(cè)該化合物為鬧米林。此外，峰18和峰21一級(jí)質(zhì)譜準(zhǔn)分子離子峰分別為m/z473［M+H］+，533［M+H］+，分別較鬧米林少42(C2H2O)和多18(H2O)。二級(jí)質(zhì)譜分別為m/z455［M

2016年9月第41卷第18期Vol.41，No.18September，2016圖3香柑內(nèi)酯的質(zhì)譜裂解途經(jīng)推導(dǎo)Fig.3Thepossiblefragmentationpathwayofbergapten和m/z515［M+H－OH］+，369［M+H－C5H8O6］+，161［M+H－C18H28O8］+等碎片離子。根據(jù)文獻(xiàn)［29］，推測(cè)峰18和峰21分別為去乙酰鬧米林和鬧米林酸。峰25在一級(jí)質(zhì)譜準(zhǔn)分子離子峰為m/z455［M+H］+，說(shuō)明其相對(duì)分子質(zhì)量為454。二級(jí)質(zhì)譜中存在m/z409［M+H－CH2O2］+，161［M+H－C16H22O5］+等碎片離子。根據(jù)對(duì)照品比對(duì)，可確定該化合物為黃柏酮。其質(zhì)譜裂解途徑見(jiàn)圖4。圖4黃柏酮的質(zhì)譜裂解途經(jīng)推導(dǎo)Fig.4Thepossiblefragmentationpathwayofobacunone·3376·

【參考文獻(xiàn)】：
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