近年來(lái),三聯(lián)吡啶配體因其對(duì)多種過(guò)渡金屬離子及稀土金屬離子具有較強(qiáng)的配位能力,在超分子化學(xué)、配位化學(xué)以及材料科學(xué)領(lǐng)域備受關(guān)注。三聯(lián)吡啶金屬配合物具有豐富的光物理性質(zhì)以及電化學(xué)性質(zhì),因而在各類(lèi)光電領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用,如癌細(xì)胞治療、分子組裝、有機(jī)凝膠、光電轉(zhuǎn)換器件、化學(xué)傳感等。本論文的主要研究?jī)?nèi)容為三聯(lián)吡啶金屬配合物的設(shè)計(jì)、合成及其在光動(dòng)力治療及有機(jī)凝膠領(lǐng)域的應(yīng)用研究:1、我們發(fā)展了一種基于三聯(lián)吡啶銥配合物離子對(duì)的新型光敏劑,它由兩個(gè)具有相反電荷離子配合物所組成。通過(guò)光誘導(dǎo)細(xì)胞凋亡的毒性實(shí)驗(yàn)、流式細(xì)胞實(shí)驗(yàn)以及原位實(shí)時(shí)細(xì)胞成像證明了這種離子對(duì)配合物具有很好的光動(dòng)力治療效果,能夠有效殺死癌細(xì)胞。同時(shí)還發(fā)現(xiàn)該離子對(duì)配合物產(chǎn)生單線態(tài)氧的速率比陽(yáng)離子配合物快4.23倍,比陰離子配合物快2.46倍,證明了陰陽(yáng)離子配合物之間有效的能量傳遞有助于提高單線態(tài)氧的產(chǎn)生速率。2、我們?cè)O(shè)計(jì)了一種基于酰胺連接咔唑基團(tuán)的三聯(lián)吡啶配體。通過(guò)對(duì)比我們發(fā)現(xiàn):該純配體溶于N,N-二甲基甲酰胺與乙醇混合溶液中,在超聲的直接誘導(dǎo)下能夠形成具有藍(lán)光發(fā)射的超分子凝膠;當(dāng)加入鋅離子和銪離子,再經(jīng)過(guò)超聲誘導(dǎo)可形成具有綠光發(fā)射與紅光發(fā)射的超分... 

【文章來(lái)源】：南京郵電大學(xué)江蘇省

【文章頁(yè)數(shù)】：79 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

對(duì)甲氧基苯基三聯(lián)吡啶a（11）、Ru(II)三聯(lián)吡啶單體a（12）和聚合物催化劑a（13）；b以及單體及聚合物催化劑用于產(chǎn)生氧氣的含量與時(shí)間的關(guān)系

圖 1.12 與鑭系金屬配位的三聯(lián)吡啶基封端的（a）PEG 聚合物的凝膠及其（b）結(jié)構(gòu)示意[75]Mugemana 等[76]于 2013 年報(bào)道了一種提出了由聚苯乙烯-嵌段-聚（叔丁基丙烯酸酯）PS-b-PtBA-tpy（-tpy：三聯(lián)吡啶）嵌段共聚物 18，這種聚合物可與和過(guò)渡金屬離子構(gòu)建成為金屬超分子凝膠。經(jīng)過(guò)研究發(fā)現(xiàn)，聚合物的濃度以及與聚合物的三聯(lián)吡啶基團(tuán)配位的金屬離子 Fe（II），Ni（II）和 Zn（II）對(duì)結(jié)構(gòu)和空間組成影響很大。該工作中，凝膠是通過(guò)金屬配體相互作用的嵌段共聚物自組裝形成的。首先，將在鏈端帶有三聯(lián)吡啶部分的聚苯乙烯嵌段-聚（叔丁基丙烯酸酯）二嵌段共聚物（PS-b-PtBA-tpy）溶解在乙醇中，該乙醇是 PtBA嵌段的選擇性溶劑，以產(chǎn)生由聚苯乙烯核心和在其末端帶有三聯(lián)吡啶配體的 PtBA 冠狀鏈組成的膠束。然后通過(guò)添加金屬離子觸發(fā)第二個(gè)等級(jí)，從而導(dǎo)致吸引力的相互作用導(dǎo)致類(lèi)似于膠束的膠束稀溶液和膠束凝膠。這種金屬-配體配位相互作用有些類(lèi)似于其他相關(guān)系統(tǒng)中發(fā)現(xiàn)的相互作用，例如在鏈端帶有疏水性標(biāo)記的爪型聚合物。此外，相應(yīng)制備的膠束凝膠顯示出令人感興趣的粘彈性特性，其可以根據(jù)所添加的金屬離子的性質(zhì)和濃度而容易地調(diào)整。除了

圖 1.14 具有 3D 結(jié)構(gòu)的三聯(lián)吡啶配體及其與鋅離子配位形成的 3D 構(gòu)型[77]圖 1.15 “K”、“V”字形三聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu)及其與 Cd 配位組成的三角形結(jié)構(gòu)示意圖[78]Sarkar 等[78]于 2014 年報(bào)道了兩個(gè)具有 V 和 K 字形的三聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu) 22-23，這種三聯(lián)吡啶


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