不飽和鍵的雙官能團(tuán)化反應(yīng)是引入一些官能團(tuán)的重要方法,其中過渡金屬在不飽和鍵的雙官能團(tuán)化反應(yīng)中起著不可替代的作用。近些年來,可見光催化策略實(shí)現(xiàn)不飽和鍵的雙官能團(tuán)化反應(yīng)發(fā)展迅速,與常規(guī)的方法相比,它具有原子經(jīng)濟(jì)性和環(huán)境友好性的特點(diǎn)。其反應(yīng)條件溫和,不需要加熱,使用綠色、清潔的熒光燈、LED燈或者直接利用太陽光作為光源。此外,可見光催化反應(yīng)所需要的光敏劑的量往往不到百分之一,因此可見光催化反應(yīng)是一種高效綠色的合成策略,具有重要的應(yīng)用價(jià)值。本論文主要包括以下幾個(gè)部分:第一部分:實(shí)現(xiàn)了可見光氧化還原催化的高炔丙醇的氟烷基化/1,4-自由基芳基遷移反應(yīng)。我們首先從簡(jiǎn)單易得的高炔丙醇底物出發(fā),以溴二氟乙酸乙酯作為二氟烷基化試劑,通過1,4-芳基遷移過程,合成了二氟烷基取代的烯烴類化合物。第二部分:實(shí)現(xiàn)了可見光促進(jìn)的自由基串聯(lián)反應(yīng)來生成多元環(huán)化合物的方法。我們使用fac-Ir（ppy）3作為光敏劑,在可見光照射下順利實(shí)現(xiàn)了α-溴羰基化合物對(duì)2-炔基醛腙的反應(yīng)得到了多元環(huán)結(jié)構(gòu)產(chǎn)物。該反應(yīng)具有很好的官能團(tuán)容忍性和底物適用性,為合成多元環(huán)結(jié)構(gòu)的分子提供了一條新的合成路徑。第三部分:實(shí)現(xiàn)了無光敏劑只在太陽光照... 

【文章來源】：南京大學(xué)江蘇省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：155 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 前言
    1.1 可見光氧化還原催化的研究意義
    1.2 可見光氧化還原催化的不飽和鍵的雙官能團(tuán)化反應(yīng)
        1.2.1 可見光氧化還原催化的烯烴的雙官能團(tuán)化反應(yīng)
        1.2.2 可見光氧化還原催化的炔烴的雙官能團(tuán)化反應(yīng)
        1.2.3 可見光氧化還原催化的碳氮雙鍵的雙官能團(tuán)化反應(yīng)
    1.3 立題依據(jù)
    1.4 參考文獻(xiàn)
第二章 可見光催化的高炔丙醇經(jīng)過1,4-芳基遷移實(shí)現(xiàn)二氟烷基化反應(yīng)
    2.1 研究背景
    2.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
    2.3 本章小結(jié)
    2.4 實(shí)驗(yàn)部分
        2.4.1 實(shí)驗(yàn)通則
        2.4.2 可見光催化下的高炔丙醇的二氟烷基化反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)方法
    2.5 化合物表征
    2.6 參考文獻(xiàn)
第三章 可見光介導(dǎo)的2-乙炔基腙參與的自由基串聯(lián)反應(yīng)合成亞環(huán)己基肼稠合多環(huán)化合物
    3.1 研究背景
    3.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
    3.3 本章小結(jié)
    3.4 實(shí)驗(yàn)部分
        3.4.1 實(shí)驗(yàn)通則
        3.4.2 2-乙炔醛腙的合成步驟
        3.4.3 亞環(huán)己基肼稠合多環(huán)化合物反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)方法
    3.5 化合物表征
    3.6 參考文獻(xiàn)
第四章 可見光介導(dǎo)的無光敏劑條件下通過連續(xù)[3+2]/[4+2]合成稠合的苯并二環(huán)骨架類化合物
    4.1 研究背景
    4.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
    4.3 本章小結(jié)
    4.4 實(shí)驗(yàn)部分
        4.4.1 實(shí)驗(yàn)通則
        4.4.2 苯并二環(huán)骨架類化合物合成步驟
    4.5 化合物表征
    4.6 參考文獻(xiàn)
第五章 可見光與有機(jī)小分子協(xié)同催化的亞胺反極性硼氫化反應(yīng)
    5.1 研究背景
    5.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
    5.3 本章小結(jié)
    5.4 實(shí)驗(yàn)部分
        5.4.1 實(shí)驗(yàn)通則
        5.4.2 亞胺的一般合成步驟
        5.4.3 α-氨基硼類化合物的一般合成步驟
    5.5 化合物表征
    5.6 參考文獻(xiàn)
第六章 非金屬條件下鄰疊氮芳基乙炔酮的自由基環(huán)化反應(yīng)合成含砜的4-喹諾酮化合物
    6.1 研究背景
    6.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
    6.3 本章小結(jié)
    6.4 實(shí)驗(yàn)部分
        6.4.1 實(shí)驗(yàn)通則
        6.4.2 鄰疊氮芳基乙炔酮Ⅵ-1a-Ⅵ-1i,Ⅵ-1n-Ⅵ-1p的合成步驟
        6.4.3 鄰疊氮芳基乙炔酮Ⅵ-1j-Ⅵ-1m的合成步驟
        6.4.4 含砜類4-喹諾酮類化合物的合成步驟
    6.5 化合物表征
    6.6 參考文獻(xiàn)
博士期間已發(fā)表論文
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]過渡金屬促進(jìn)的二氟烷基化和一氟烷基化反應(yīng)研究進(jìn)展[J]. 倪傳法,朱林桂,胡金波.  化學(xué)學(xué)報(bào). 2015(02)
[2]直接三氟甲硫基化反應(yīng)研究進(jìn)展[J]. 張柯,徐修華,卿鳳翎.  有機(jī)化學(xué). 2015(03)



本文編號(hào)：2929787