超分子金屬有機籠是一類由金屬離子與結構匹配的有機配體通過配位自組裝形成的具有一定空腔結構的超分子化合物,在分子識別包裹、分子運輸、離子檢測、催化等領域具有廣泛的應用。隨著配位導向自組裝方法的日漸成熟,越來越多新穎的超分子金屬有機籠狀結構被成功構筑,同時它們在仿生催化領域的應用引起人們的極大興趣。本論文利用新型Pd4L12,Pd4L22類八面體籠和Pd5L21L02雜配體籠對一系列客體分子進行主客體識別包裹。將Pd4L12超分子籠作為分子反應器,在水溶液中,催化水楊醛及其衍生物與含活潑氫的烷烴合成香豆素衍生物。主要結論如下:1.設計合成一系列新型吡啶鎓鹽陽離子型自組裝配體基元,此配體基元由兩個2,4,6-三（4-吡啶基）-1,3,5-三嗪（TPT）與1,4-二甲基苯或聯(lián)苯橋連合成。在水溶液中,以此配體基元、TPT和順式封端Pd金屬配體en-/tmen-Pd（NO3）2配位自組裝,成功構筑同配體Pd4L12,Pd4L22和雜配體Pd5L21L02超分子籠。通過NMR,X射線衍射手段進行結構表征,證明此類超分子金屬籠具有較大的納米疏水空腔和良好水溶性的特征。2.利用Pd4L12,Pd4L22... 

【文章來源】：遼寧大學遼寧省 211工程院校

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【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

M6L4超分子籠和2-萘-氮氧自由基

圖 1- 1 M6L4超分子籠和 2-萘-氮氧自由基ujita 課題組對自由基的包裹進行了進一步的研究。在一定外界刺激空腔的客體分子發(fā)生締合解離，脫離空腔。2005 年，該組報道了在 PH 值為酸性條件下，包裹的客體分子發(fā)生解離[85]�？腕w分子為對（圖 1-2），在酸性條件下，客體分子中胺基被質子化，形成陽離子子主體籠有靜電排斥作用，促使苯胺氮氧離子對排出籠外。電荷之成為客體分子解離的主要驅動力（圖 1-3）。

圖 1- 3 主客體復合物在酸性溶液中的動態(tài)平衡對多肽類的識別用主客體之間相互作用，選擇性識別包裹多肽在生物探針方面有潛課題組[86-87]利用封端 enPd(NO3)2金屬節(jié)點的 M6L4超分子籠（圖 1-肽分子進行選擇性識別包裹（圖 1-5）。在此形成的主客體復合物中主體籠之間的作用力主要有兩種，一是利用多肽 Trp 的吲哚環(huán)與籠-π 堆積作用，二是利用多肽與籠 CH-π 相互作用。


本文編號：2928984