超分子金屬有機(jī)籠是一類(lèi)由金屬離子與結(jié)構(gòu)匹配的有機(jī)配體通過(guò)配位自組裝形成的具有一定空腔結(jié)構(gòu)的超分子化合物,在分子識(shí)別包裹、分子運(yùn)輸、離子檢測(cè)、催化等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。隨著配位導(dǎo)向自組裝方法的日漸成熟,越來(lái)越多新穎的超分子金屬有機(jī)籠狀結(jié)構(gòu)被成功構(gòu)筑,同時(shí)它們?cè)诜律呋I(lǐng)域的應(yīng)用引起人們的極大興趣。本論文利用新型Pd4L12,Pd4L22類(lèi)八面體籠和Pd5L21L02雜配體籠對(duì)一系列客體分子進(jìn)行主客體識(shí)別包裹。將Pd4L12超分子籠作為分子反應(yīng)器,在水溶液中,催化水楊醛及其衍生物與含活潑氫的烷烴合成香豆素衍生物。主要結(jié)論如下:1.設(shè)計(jì)合成一系列新型吡啶鎓鹽陽(yáng)離子型自組裝配體基元,此配體基元由兩個(gè)2,4,6-三（4-吡啶基）-1,3,5-三嗪（TPT）與1,4-二甲基苯或聯(lián)苯橋連合成。在水溶液中,以此配體基元、TPT和順式封端Pd金屬配體en-/tmen-Pd（NO3）2配位自組裝,成功構(gòu)筑同配體Pd4L12,Pd4L22和雜配體Pd5L21L02超分子籠。通過(guò)NMR,X射線(xiàn)衍射手段進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征,證明此類(lèi)超分子金屬籠具有較大的納米疏水空腔和良好水溶性的特征。2.利用Pd4L12,Pd4L22... 

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

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M6L4超分子籠和2-萘-氮氧自由基

圖 1- 1 M6L4超分子籠和 2-萘-氮氧自由基ujita 課題組對(duì)自由基的包裹進(jìn)行了進(jìn)一步的研究。在一定外界刺激空腔的客體分子發(fā)生締合解離，脫離空腔。2005 年，該組報(bào)道了在 PH 值為酸性條件下，包裹的客體分子發(fā)生解離[85]。客體分子為對(duì)（圖 1-2），在酸性條件下，客體分子中胺基被質(zhì)子化，形成陽(yáng)離子子主體籠有靜電排斥作用，促使苯胺氮氧離子對(duì)排出籠外。電荷之成為客體分子解離的主要驅(qū)動(dòng)力（圖 1-3）。

圖 1- 3 主客體復(fù)合物在酸性溶液中的動(dòng)態(tài)平衡對(duì)多肽類(lèi)的識(shí)別用主客體之間相互作用，選擇性識(shí)別包裹多肽在生物探針?lè)矫嬗袧撜n題組[86-87]利用封端 enPd(NO3)2金屬節(jié)點(diǎn)的 M6L4超分子籠（圖 1-肽分子進(jìn)行選擇性識(shí)別包裹（圖 1-5）。在此形成的主客體復(fù)合物中主體籠之間的作用力主要有兩種，一是利用多肽 Trp 的吲哚環(huán)與籠-π 堆積作用，二是利用多肽與籠 CH-π 相互作用。


本文編號(hào)：2928984