為探討蒼耳子炒制前后化學(xué)成分的變化,采用超高效液相色譜-串聯(lián)四極桿飛行時間高分辨質(zhì)譜（UPLC-Triple TOF MS/MS）法,結(jié)合多元統(tǒng)計分析技術(shù),對蒼耳子炒制前后化學(xué)成分的差異性進行分析。通過分析二級串聯(lián)質(zhì)譜,針對峰匹配、峰對齊、濾噪處理等進行特征峰提取;采用主成分分析（PCA）和偏最小二乘-判別分析（PLS-DA）法進行數(shù)據(jù)處理;根據(jù)一級質(zhì)譜精確質(zhì)荷比和二級質(zhì)譜碎片信息,結(jié)合軟件數(shù)據(jù)庫搜索、標(biāo)準(zhǔn)品比對及相關(guān)文獻數(shù)據(jù)進行成分鑒定。結(jié)果表明,蒼耳子炒制前后的化學(xué)組成得到了有效區(qū)分,初步篩選出44個差異化學(xué)成分,并鑒定出其中的41個成分;所分析的樣品共有10個差異化學(xué)成分,在不同樣品中呈現(xiàn)不同的變化規(guī)律。該方法可為解析蒼耳子藥材的品質(zhì)形成機制提供基礎(chǔ)資料,也可為解釋蒼耳子炒制減毒的科學(xué)內(nèi)涵提供依據(jù)。 

【文章來源】：質(zhì)譜學(xué)報. 2017年01期 北大核心

【文章頁數(shù)】：12 頁

【部分圖文】：

圖２負離子模式下蒼耳子炒制前后的ＰＣＡ得分圖注：ａ．生蒼耳子；ｂ．炒蒼耳子Ｓ１．□；Ｓ２．◇；Ｓ３．○；Ｓ４．＊；Ｓ５．▲；Ｓ６．■；Ｓ７．◆；Ｓ８．△

注：ａ．生蒼耳子；ｂ．炒蒼耳子圖１蒼耳子炒制前后ＵＰＬＣ－ＴｒｉｐｌｅＴＯＦ－ＭＳ／ＭＳ基峰強度離子流ＢＰＩ色譜圖Ｆｉｇ．１ＵＰＬＣ－ＴｒｉｐｌｅＴＯＦＭＳ／ＭＳｂａｓｅｐｅａｋｉｎｔｅｎｓｉｔｙ（ＢＰＩ）ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓｏｆＸａｎｔｈｉｉＦｒｕｃｔｕｓｂｅｆｏｒｅａｎｄａｆｔｅｒｓｔｉｒ－ｆｒｙｉｎｇ注：ａ．生蒼耳子；ｂ．炒蒼耳子Ｓ１．□；Ｓ２．◇；Ｓ３．○；Ｓ４．＊；Ｓ５．▲；Ｓ６．■；Ｓ７．◆；Ｓ８．△圖２負離子模式下蒼耳子炒制前后的ＰＣＡ得分圖Ｆｉｇ．２ＰＣＡｓｃｏｒｅｓｏｆＸａｎｔｈｉｉＦｒｕｃｔｕｓｂｅｆｏｒｅａｎｄａｆｔｅｒｓｔｉｒ－ｆｒｙｉｎｇｉｎｎｅｇａｔｉｖｅｉｏｎｍｏｄｅ注：ａ．生蒼耳子；ｂ．炒蒼耳子Ｓ１．□；Ｓ２．◇；Ｓ３．○；Ｓ４．＊；Ｓ５．▲；Ｓ６．■；Ｓ７．◆；Ｓ８．△圖３蒼耳子炒制前后樣品的ＰＬＳ－ＤＡ得分圖Ｆｉｇ．３ＰＬＳ－ＤＡｓｃｏｒｅｓｏｆＸａｎｔｈｉｉＦｒｕｃｔｕｓｂｅｆｏｒｅａｎｄａｆｔｅｒｓｔｉｒ－ｆｒｙｉｎｇ１６１第１期劉娟秀等：基于ＵＰＬＣ－ＴｒｉｐｌｅＴＯＦＭＳ／ＭＳ技術(shù)分析蒼耳子炒制前后的差異化學(xué)成分

其模型參數(shù)為Ｒ２Ｘ（ｃｕｍ）＝０．９０４，Ｒ２Ｙ（ｃｕｍ）＝０．９８２，Ｑ２（ｃｕｍ）＝０．８９１，證明模型有效可靠。與模型相對應(yīng)的柱狀載荷圖示于圖４，采用常用的變量載荷評價參數(shù)（ＶＩＰ）值來描述變量的貢獻程度，當(dāng)ＶＩＰ＞１時，認為存在潛在的差異化學(xué)成分。通過ＶＩＰ值和柱狀載荷圖對兩組樣品中的差異化學(xué)成分進行考察，初步篩選出４４個差異化學(xué)成分。２．７差異化學(xué)成分的鑒定通過ＨＭＤＢ和ＭＥＴＬＩＮ數(shù)據(jù)庫結(jié)合已有的文獻［２２－２９］搜索差異化學(xué)成分的精準(zhǔn)質(zhì)荷比，對ＶＩＰ＞１的４４個差異顯著化學(xué)成分進行結(jié)構(gòu)鑒定，初步鑒定出其中的４１個化學(xué)成分，其質(zhì)譜數(shù)據(jù)列于表２。２．８共有差異化學(xué)成分的相對含量變化分析所分析的８個蒼耳子炒制前后樣品中共有１０種差異化學(xué)成分，包括甘草素－４′－Ｏ－芹糖－Ｏ－葡萄糖苷、３′，４′，５，７－四甲氧基黃酮、綠原酸、脫氧腺苷、隱綠原酸、１，３－二咖啡�？鼘幩帷ⅲ�，４－二咖啡�？鼘幩帷⒆显朴④�、４′－去磺基蒼術(shù)苷和β－胡蘿卜素。以共有差異成分的峰強度數(shù)值代表其含量，對生蒼耳子和炒蒼耳子樣品間同一物質(zhì)峰強度的平均值和標(biāo)準(zhǔn)差進行計算和作圖，得到各共有差異成分在蒼耳子炒制前后后樣品間含量的變化情況，示于圖５。由圖５可見，１０種差異化學(xué)成分中，甘草素－４′－Ｏ－芹糖－Ｏ－葡萄糖苷、脫氧腺苷、１，３－二咖啡�？鼘幩帷ⅲ�，４－二咖啡酰奎寧酸、紫云英苷及β－胡蘿卜素的相對含量在炒制品中較高；而３′，４′，５，７－四甲氧基黃酮、

【參考文獻】：
期刊論文
[1]不同采收期蒼耳草中酚酸類及蒽醌類成分的動態(tài)積累分析[J]. 劉娟秀,羅益遠,劉訓(xùn)紅,宋建平,侯婭,馬陽,華愉教,王勝男.  中草藥. 2016(07)
[2]衍生化GC-MS同時測定蒼耳子中14種脂肪酸的含量[J]. 劉娟秀,羅益遠,劉訓(xùn)紅,宋建平,侯婭,馬陽,華愉教,王勝男.  天然產(chǎn)物研究與開發(fā). 2016(01)
[3]毛細管電泳同時測定蒼耳類藥材中7種酚酸類成分的含量[J]. 劉娟秀,羅益遠,劉訓(xùn)紅,宋建平,侯婭,馬陽,華愉教,蔡寶昌.  中國藥學(xué)雜志. 2015(04)
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[5]HPLC-Q-TOF-MS-MS測定桑椹中多酚類物質(zhì)[J]. 李辰辰,陸小騰駕,童華榮.  食品科學(xué). 2015(02)
[6]HPLC法同時測定蒼耳類藥材中8種酚酸類成分的含量[J]. 田靜,夏玉鳳,房克慧.  中藥材. 2013(10)
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[8]超高效液相色譜-四極桿串聯(lián)飛行時間質(zhì)譜分析黃酮類化合物及小毛茛莖葉的成分[J]. 池玉梅,李瑤,張瑜,王琴霞,崔小兵.  色譜. 2013(09)
[9]蒼耳子的化學(xué)成分研究[J]. 陳潔,王瑞,師彥平.  中草藥. 2013(13)
[10]超高效液相色譜法同時測定不同產(chǎn)地蒼耳子9種酚酸類成分的含量[J]. 洪燕,韓燕全,夏倫祝,桂潔,陳曦,孫艷華.  中國藥學(xué)雜志. 2013(13)

博士論文
[1]中藥蒼耳子的毒性物質(zhì)基礎(chǔ)及中毒機制研究[D]. 汪洋.第二軍醫(yī)大學(xué) 2010
[2]蒼耳子的生物活性成分及品質(zhì)評價[D]. 韓婷.第二軍醫(yī)大學(xué) 2006



本文編號：2926721