在微觀世界里,相鄰分子或分子聚合體之間存在著一定的相互作用,通常稱為弱相互作用。相比于分子內(nèi)原子之間形成的化學(xué)鍵,弱相互作用的能量值要小1～2個數(shù)量級,但由于宏觀體系中分子數(shù)量巨大,分子間相互作用積累,會對宏觀體系的理化性質(zhì)、結(jié)構(gòu)等產(chǎn)生不容忽視的影響,甚至決定作用。所以,對弱相互作用的研究十分重要。氯化膽堿作為氫鍵受體的低共熔溶劑最為常見,且使用該類型溶劑吸收二氧化硫的實(shí)驗(yàn)較為常見,有較完善的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。本文通過量子計(jì)算,研究吸收SO₂后低共熔溶劑構(gòu)型和能量的變化,研究低共熔溶劑中每一個部分與SO₂的相互作用能與各類弱相互作用之間的數(shù)量關(guān)系。主要從以下幾個方面開展工作:（1）以完備基組CCSD（T）/CBS下的能量作為標(biāo)準(zhǔn),選擇一個體系,在多種不同的基組和方法下計(jì)算該體系的結(jié)合能,與完備基組計(jì)算能量相比較,選擇差距最小的m062x/6-311++（d,p）作為文章中各體系的計(jì)算方法。（2）確定氯化膽堿作為氫鍵受體（HBA）,丙二酸、尿素、硫脲、乙二醇、丙三醇分別作為氫鍵供體（HBD）組成低共熔溶劑,選擇SO₂做溶質(zhì),探索低... 

【文章來源】：北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：98 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－１用于ＤＥＳ合成的鹵化物鹽和氫鍵供體的典型結(jié)構(gòu)Ｗ

首先將單體?Ｓ０２、Ｃ１－、ＴＨＩ０，二體體系?Ｓ０２－Ｃｌ＿、Ｓ〇２－ＴＨＩＯ?分別在?ｍ０６２ｘ／６－３１１Ｇ＋＋??（ｄ，ｐ）水平下進(jìn)行優(yōu)化，優(yōu)化出最穩(wěn)定構(gòu)型，二體體系均經(jīng)過ＢＳＳＥ校正，并將該??構(gòu)型作為比較不同計(jì)算方法的基礎(chǔ)構(gòu)型。優(yōu)化的結(jié)果如圖２－１所示；??Ｕ??

?－５??Ｅｉｎｔ（實(shí)驗(yàn)值?＞?／?ｋｃａｌ／ｍｏｉ??圖４－１２三體復(fù)合物２ＨＢＤ－Ｓ０２的Ｅｉｎｔ的量化值和擬合值??Ｆｉｇ．?４－１２?Ｑｕａｎｔｉｆｉｅｄ?ｖａｌｕｅ?ａｎｄ?ｆｉｔｔｅｄ?ｖａｌｕｅ?ｏｆ?Ｅｉｎｔ?ｏｆ?Ｔｒｉｓｏｍｉｃ?ｃｏｍｐｌｅｘ?２ＨＢＤ－Ｓ〇２??從圖４－１２中看出，構(gòu)型點(diǎn)分布比較散，不集中在ｙ＝ｘ兩側(cè)，部分構(gòu)型點(diǎn)的擬合??值與量化值差距較大，差距在０．０７？９．８０?Ｋｃａｌ／ｍｏｌ范圍內(nèi)。從而說明公式４－１０不能精??確描述２ＨＢＤ－?Ｓ０２之間的數(shù)量關(guān)系，也說明該三體復(fù)合物的相互作用能與ｐＢＣＰ加權(quán)??之間的線性相關(guān)性不強(qiáng)。??比較二體三體復(fù)合物的擬合效果可知，二體復(fù)合物的Ｅｉｎｔ與弱相互作用的ｐＢＣＰ??加權(quán)有較強(qiáng)的線性相關(guān)性，Ｅｉｎｔ的量化值和擬合值的差距不超過３?ｋｃａｌ／ｍｏｌ，擬合公??式在未來的應(yīng)用中可以作為參考起到預(yù)測作用。而三體復(fù)合物的Ｅｉｎｔ與弱相互作用的??ｐＢＣＰ加權(quán)的線性相關(guān)性相比于二體明顯變差，Ｅｉｎｔ的量化值和擬合值的差距很大，??最高可達(dá)９?ｋｃａｌ／ｍｏｌ，擬合公式不能準(zhǔn)確描述Ｅｉｎｔ與弱相互作用的ｐＢＣＰ加權(quán)的關(guān)系，??線性相關(guān)性減弱。??４．７多體效應(yīng)??根據(jù)以上部分的結(jié)論可知

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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碩士論文
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本文編號：2922034