山梨醇是重要的生物基平臺化合物,其選擇加氫裂解制備乙二醇和1,2-丙二醇等低碳二元醇,是一個具有重要科學意義和應(yīng)用前景的催化過程.山梨醇氫解反應(yīng)涉及C-C鍵和C-O鍵等化學鍵的裂解,裂解選擇性尤為關(guān)鍵.通常情況下,添加NaOH,KOH,Ca（OH）₂,CaO和Ba（OH）₂等堿性物質(zhì)可增加糖醇轉(zhuǎn)化率和二元醇選擇性,但也會生成大量乳酸等副產(chǎn)物.研究乳酸的生成途徑,探索抑制乳酸生成的方法,對于提高山梨醇加氫裂解制備低碳二元醇的選擇性具有重要意義.本文以Ni/C催化劑上山梨醇加氫裂解反應(yīng)為模型反應(yīng),研究了堿性化合物添加劑類型及其用量對乳酸生成的影響.根據(jù)加氫裂解機理分析可知,糖醇氫解主要涉及以下關(guān)鍵步驟:在堿的存在下,多元醇在金屬催化劑上發(fā)生脫氫反應(yīng)生成相應(yīng)的羰基中間體;然后,羰基中間體在堿性介質(zhì)中通過逆羥醛縮合反應(yīng),發(fā)生C-C鍵斷裂.因此,在糖醇氫解反應(yīng)和C-C鍵斷裂中,添加堿性化合物將會不可避免地生成乳酸.結(jié)果表明,以NaOH和Ca（OH）₂為添加劑時,山梨醇加氫裂解生成乳酸的選擇性分別為15.1%和8.9%.而以La（O... 

【文章來源】：催化學報. 2016年01期 北大核心

【文章頁數(shù)】：7 頁


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