烯基金屬試劑因其結(jié)構(gòu)的可修飾性和來(lái)源豐富性使其在偶聯(lián)反應(yīng)中具有重要的應(yīng)用價(jià)值。其最簡(jiǎn)單直接的合成方法是M-H（M=Si、Ge、Sn等）與炔烴的金屬氫化反應(yīng)。其中最關(guān)鍵的問題在于如何實(shí)現(xiàn)M-H對(duì)炔烴的高立體選擇性和和區(qū)域選擇性加成。前人對(duì)于Si-H、Sn-H的研究已經(jīng)較為充分和完備,但對(duì)于Ge-H的研究還比較少。二芳基甲烷類化合物是一類重要的有機(jī)合成片段,廣泛應(yīng)用于高分子化合物的合成和生物活性分子結(jié)構(gòu)的構(gòu)建。因此發(fā)展其多種多樣的合成方法是及其重要的。主要的合成手段來(lái)源于過渡金屬催化的芳基金屬試劑與芐基親電試劑的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。但錫試劑毒性較大,成為阻礙這類試劑發(fā)展的重要原因。本文提供了一種新的鍺氫化試劑,實(shí)現(xiàn)不同條件下對(duì)端炔高立體選擇性和區(qū)域選擇性加成,生成烯基鍺試劑的反應(yīng)。在Pd（OAc）2,SPhos的催化體系中反得到90%產(chǎn)率的trans產(chǎn)物和trans:α=30:1的選擇性;在烯丙基二氯化鈀,t-BuXPhos的體系中α型烯基鍺為主要產(chǎn)物α:trans =4:1,為其后續(xù)的應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。另外,提供了一種新的二芳基甲烷類化合物合成方法。采用無(wú)配體條件下鈀催化的方法實(shí)現(xiàn)芳基含氧籠狀鍺與... 

【文章來(lái)源】：中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)安徽省 211工程院校 985工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】：95 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．３６?Ｃｐ＊釕催化炔烴錫氫化反應(yīng)機(jī)理??


本文編號(hào)：2918773