本文主要做了兩部分工作:第一部分為探索含硫生物配體保護的Ag團簇內(nèi)部的鍵合方式,使用外消旋含硫生物分子R,S-LA與PPh3共同保護,得到了 2例Ag14（R,S-LA）6（PPh3）8 團簇晶體,其晶體結(jié)構(gòu)為 Ag6@Ag8 的“core-shell”結(jié)構(gòu),內(nèi)核Ag6構(gòu)成八面體,外殼Ag8構(gòu)成平行六面體。此含硫生物配體保護的Ag14團簇的合成與結(jié)構(gòu)解析,可為后續(xù)研究生物配體保護的Ag團簇的作用機理提供理論依據(jù)。使用單手性R-LA與PPh3共同保護得到了 2例手性Ag14（R-LA）6（PPh3）8團簇,手性Ag14團簇有圓二色信號峰,造成Ag團簇具有手性的原因是由于使用了單手性R-LA,導(dǎo)致結(jié)構(gòu)中出現(xiàn)5°的扭曲,這在Ag團簇結(jié)構(gòu)研究中還是比較少見的。第二部分為進一步填滿銅氫簇結(jié)構(gòu)研究的空白,使用PPh2Py配體合成4例包含四面體[（μ4-H）Cu4]結(jié)構(gòu)單元的四核銅氫簇,這4例銅氫簇合物有兩種配位模式,分別為[Cu4HCl2L4]+和[Cu4HBr2L4]+,[Cu4HBr2L4]+和[Cu4HCl2L4]+相比,鹵素的變化不僅導(dǎo)致配體發(fā)生翻轉(zhuǎn),還導(dǎo)致四面體Cu4的收縮。[Cu4HC... 

【文章來源】：廈門大學(xué)福建省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：97 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．１手性［Ａｕ２〇（ＰＰ３）４ｌ４＋結(jié)構(gòu)（左）；外圍Ａｕ－Ｐ配位模式（右）??

與理論計算。由于強量子效應(yīng)的影響，Ａｕ２５在其紫外－可見吸收光譜中表現(xiàn)出多??個類似于分子的躍遷，至少有三個己經(jīng)確定的吸收峰，１．８?ｅＶ，?２．７５?ｅＶ以及３．１??ｅＶ，如圖１．３所示。這種光學(xué)性質(zhì)本質(zhì)上區(qū)別于金納米顆粒（＞３ｎｍ），因為后者經(jīng)??常表現(xiàn)出典型的３３０?＿?（２．４?ｅＶ）的等離子體吸收峰，這也從側(cè)面說明量子效應(yīng)??主導(dǎo)著小尺寸金團簇的吸收。??？?■?�。海�?．Ｌｉ／??翁：：Ｌ＾＿??０５?１．０?１．５?２．０?２．５?３．０?３，５?４．０?４．５??、＇?Ｐｈｏｔｏｎ?ｅｎｅｒｇｙ?（ｅＶ）??圖１．３［Ａｕ２５（ＳＣＨ２ＣＨ２Ｐｈ）１８ｒ的單晶結(jié)構(gòu)（左）和其光譜吸收（右）??１．２．１．３塊輕保護的金團簇??２０１３年，Ｋａｔｓｕａｋｉ?Ｋｏｎｉｓｈｉ等人［２８］通過有機膦保護的金團簇補加苯乙炔和甲??醇鈉才首次得到了由炔烴和有機膦共同保護的金簇［ＡＵ８（ｄｐｐＰ）４（ＯＣＲ）２ｐ＋，炔烴??４??

??國圓??圖１．２Ａｕ１（（２（ｐ－ＭＢＡ）４４的電子密度圖（左）；Ａｕｌｆｌ２表面“訂書針”配位模式（右）??２００８?年，Ｒｏｙｃｅ?Ｗ＿?Ｍｕｒｒａｙ［２５］和?Ｈａｎｎｕ?ＨＳｋｋｉｎｅｎ［２６］以及?Ｒｏｎｇ?ｃｈａｏ?Ｊｉｎ［２７】這三??個課題組分別報道了［Ａｕ：５（ＳＣＨ２ＣＨ２Ｐｈ）１８］－即ＡｕＷＳＲ）］「金簇的合成、單晶結(jié)構(gòu)??與理論計算。由于強量子效應(yīng)的影響，Ａｕ２５在其紫外－可見吸收光譜中表現(xiàn)出多??個類似于分子的躍遷，至少有三個己經(jīng)確定的吸收峰，１．８?ｅＶ，?２．７５?ｅＶ以及３．１??ｅＶ，如圖１．３所示。這種光學(xué)性質(zhì)本質(zhì)上區(qū)別于金納米顆粒（＞３ｎｍ），因為后者經(jīng)??常表現(xiàn)出典型的３３０?＿?（２．４?ｅＶ）的等離子體吸收峰，這也從側(cè)面說明量子效應(yīng)??主導(dǎo)著小尺寸金團簇的吸收。??？?■?�。海�?．Ｌｉ／??翁：：Ｌ＾＿??０５?１．０?１．５?２．０?２．５?３．０?３，５?４．０?４．５??、＇?Ｐｈｏｔｏｎ?ｅｎｅｒｇｙ?（ｅＶ）??圖１．３［Ａｕ２５（ＳＣＨ２ＣＨ２Ｐｈ）１８ｒ的單晶結(jié)構(gòu)（左）和其光譜吸收（右）??１．２．１．３塊輕保護的金團簇??２０１３年，Ｋａｔｓｕａｋｉ?Ｋｏｎｉｓｈｉ等人［２８］通過有機膦保護的金團簇補加苯乙炔和甲??醇鈉才首次得到了由炔烴和有機膦共同保護的金簇［ＡＵ８（ｄｐｐＰ）４（ＯＣＲ）２ｐ＋

【參考文獻】：
期刊論文
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本文編號：2913581