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多孔吡啶羧酸配合物的設(shè)計(jì)、合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究

發(fā)布時間:2020-12-08 22:47
  多孔配合物是由金屬離子或簇與多功能有機(jī)配體在合適的條件下自組裝形成的一類新型多孔晶態(tài)材料,與傳統(tǒng)的多孔材料相比,多孔配合物具有超大的比表面積、可設(shè)計(jì)的結(jié)構(gòu)框架和可修飾的孔表面等優(yōu)勢。近二十多年來,多孔配合物在氣體分離和儲存、化學(xué)傳感、染料降解和藥物載體等領(lǐng)域展現(xiàn)出潛在的應(yīng)用前景。多孔配合物的高孔隙率和高密度配位不飽和金屬活性位點(diǎn),使其在多相催化領(lǐng)域也表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。由于該類材料的結(jié)構(gòu)較傳統(tǒng)多孔材料更復(fù)雜、多樣,使其結(jié)構(gòu)-性能關(guān)系的研究尤為重要,而設(shè)計(jì)合成具有特定功能的多孔配合物仍然是一個巨大的挑戰(zhàn)。本文主要是基于低對稱的吡啶羧酸有機(jī)配體,探究合適的構(gòu)筑策略,充分發(fā)揮吡啶基和羧酸基在多孔配合物構(gòu)筑中所起的作用,制備結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、性能優(yōu)良的多孔材料。探究吡啶羧酸配體中吡啶N原子和羧酸基位置異構(gòu)對配合物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響,為構(gòu)建新型吡啶羧酸多孔配合物提供新的思路和方法;谝陨舷敕,本文合成和表征了系列吡啶羧酸配體構(gòu)筑的多孔配合物。全文主要內(nèi)容如下:第一章概述了多孔配合物的發(fā)展、設(shè)計(jì)合成及應(yīng)用,并簡述了多孔吡啶羧酸配合物的研究進(jìn)展以及本文的研究思路與進(jìn)展。第二章介紹了通過調(diào)節(jié)配體配位點(diǎn)的相對位置... 

【文章來源】:西北大學(xué)陜西省 211工程院校

【文章頁數(shù)】:132 頁

【學(xué)位級別】:博士

【部分圖文】:

多孔吡啶羧酸配合物的設(shè)計(jì)、合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究


多孔配合物的分類示意圖:分為四代

結(jié)構(gòu)示意圖,配體


O)12次級構(gòu)筑單元是近年來研究較多的構(gòu)筑單元數(shù)極高,形成的 MOFs 結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出非常高的穩(wěn)定為節(jié)點(diǎn),H2BDC 為連接器成功構(gòu)筑了一例著名OF 系列類似,通過對有機(jī)配體 H2BDC 進(jìn)行尺寸同孔徑尺寸和功能修飾的多孔配合物,如 UiO-6接方式的不同,Zr6和羧基還有另一種配位模式2配體分別與 Zr6O8(COO)12簇和 Zr6O8(COO)8簇?fù)漕愋偷亩嗫着浜衔?MOF-525 和 MOF-545,如性,在有機(jī)溶劑、酸、堿中可以保持結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。Zharboxyphenyl)porphyrin)作為類血紅素配體,高穩(wěn)e),結(jié)構(gòu)中具有直徑為 3.7 nm 的 1D 開放性孔道在濃鹽酸中也可穩(wěn)定存在,且表現(xiàn)出優(yōu)良的光催

結(jié)構(gòu)示意圖,配體,拓?fù)? style=


25 和 MOF-545 結(jié)構(gòu)示意圖:(a) Zr6O8(COO)12SBU, (b) TCPP4-) MOF-525 結(jié)構(gòu); (e) Zr6O8(COO)8SBU, (f) csq 拓?fù)? (g) MOF-54-222(Fe)結(jié)構(gòu)示意圖: (a) Fe-TCPP 配體, (b) 8-連接的 Zr6簇, (c)

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]羧基配體金屬有機(jī)骨架材料作為催化劑的研究進(jìn)展[J]. 王麗蘋,王公應(yīng).  分子催化. 2015(03)

博士論文
[1]吡啶羧酸微孔配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究[D]. 劉波.西北大學(xué) 2015



本文編號:2905804

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