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多孔吡啶羧酸配合物的設計、合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究

發(fā)布時間:2020-12-08 22:47
  多孔配合物是由金屬離子或簇與多功能有機配體在合適的條件下自組裝形成的一類新型多孔晶態(tài)材料,與傳統(tǒng)的多孔材料相比,多孔配合物具有超大的比表面積、可設計的結(jié)構(gòu)框架和可修飾的孔表面等優(yōu)勢。近二十多年來,多孔配合物在氣體分離和儲存、化學傳感、染料降解和藥物載體等領(lǐng)域展現(xiàn)出潛在的應用前景。多孔配合物的高孔隙率和高密度配位不飽和金屬活性位點,使其在多相催化領(lǐng)域也表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。由于該類材料的結(jié)構(gòu)較傳統(tǒng)多孔材料更復雜、多樣,使其結(jié)構(gòu)-性能關(guān)系的研究尤為重要,而設計合成具有特定功能的多孔配合物仍然是一個巨大的挑戰(zhàn)。本文主要是基于低對稱的吡啶羧酸有機配體,探究合適的構(gòu)筑策略,充分發(fā)揮吡啶基和羧酸基在多孔配合物構(gòu)筑中所起的作用,制備結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、性能優(yōu)良的多孔材料。探究吡啶羧酸配體中吡啶N原子和羧酸基位置異構(gòu)對配合物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響,為構(gòu)建新型吡啶羧酸多孔配合物提供新的思路和方法;谝陨舷敕,本文合成和表征了系列吡啶羧酸配體構(gòu)筑的多孔配合物。全文主要內(nèi)容如下:第一章概述了多孔配合物的發(fā)展、設計合成及應用,并簡述了多孔吡啶羧酸配合物的研究進展以及本文的研究思路與進展。第二章介紹了通過調(diào)節(jié)配體配位點的相對位置... 

【文章來源】:西北大學陜西省 211工程院校

【文章頁數(shù)】:132 頁

【學位級別】:博士

【部分圖文】:

多孔吡啶羧酸配合物的設計、合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究


多孔配合物的分類示意圖:分為四代

結(jié)構(gòu)示意圖,配體


O)12次級構(gòu)筑單元是近年來研究較多的構(gòu)筑單元數(shù)極高,形成的 MOFs 結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出非常高的穩(wěn)定為節(jié)點,H2BDC 為連接器成功構(gòu)筑了一例著名OF 系列類似,通過對有機配體 H2BDC 進行尺寸同孔徑尺寸和功能修飾的多孔配合物,如 UiO-6接方式的不同,Zr6和羧基還有另一種配位模式2配體分別與 Zr6O8(COO)12簇和 Zr6O8(COO)8簇撲類型的多孔配合物 MOF-525 和 MOF-545,如性,在有機溶劑、酸、堿中可以保持結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。Zharboxyphenyl)porphyrin)作為類血紅素配體,高穩(wěn)e),結(jié)構(gòu)中具有直徑為 3.7 nm 的 1D 開放性孔道在濃鹽酸中也可穩(wěn)定存在,且表現(xiàn)出優(yōu)良的光催

結(jié)構(gòu)示意圖,配體,拓撲


25 和 MOF-545 結(jié)構(gòu)示意圖:(a) Zr6O8(COO)12SBU, (b) TCPP4-) MOF-525 結(jié)構(gòu); (e) Zr6O8(COO)8SBU, (f) csq 拓撲, (g) MOF-54-222(Fe)結(jié)構(gòu)示意圖: (a) Fe-TCPP 配體, (b) 8-連接的 Zr6簇, (c)

【參考文獻】:
期刊論文
[1]羧基配體金屬有機骨架材料作為催化劑的研究進展[J]. 王麗蘋,王公應.  分子催化. 2015(03)

博士論文
[1]吡啶羧酸微孔配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究[D]. 劉波.西北大學 2015



本文編號:2905804

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