發(fā)布時間：2020-11-04 01:17

　　 重氮化合物作為金屬卡賓的一類重要前體在現(xiàn)代有機合成反應中有著極為廣泛的應用。近年來,基于卡賓/炔烴復分解反應的串聯(lián)反應作為一類高效的合成方法,越來越受到人們的重視,特別是在雜環(huán)化合物的合成研究中。本論文重點研究了三種不同催化反應途徑,包括銅催化、熱誘導和金催化三種策略,實現(xiàn)了重氮化合物與炔烴的串聯(lián)反應,構(gòu)建結(jié)構(gòu)多樣的雜環(huán)化合物。具體內(nèi)容包括以下三部分:第一部分著重研究了銅催化重氮化合物與炔烴的串聯(lián)反應:首次研究了銅催化分解α-亞胺重氮與炔烴分子內(nèi)的串聯(lián)反應,提供了一個高效的合成多取代和稠環(huán)吡咯類化合物的全新方法。在機理研究方面,銅催化分解重氮基團產(chǎn)生第一個金屬卡賓,該卡賓中間體發(fā)生卡賓/炔烴復分解反應后形成的γ-亞胺基卡賓是這個反應中的關(guān)鍵中間體。研究過程中,我們通過對底物的設(shè)計,分離得到了相對穩(wěn)定的幾個關(guān)鍵反應中間體,有效支持了我們提出的反應機理。第二部分研究了熱誘導重氮化合物與炔烴的串聯(lián)反應:首次報道了熱誘導酰胺重氮與炔烴[3+2]環(huán)加成反應/�；嘏诺拇�(lián)反應,并高產(chǎn)率地得到含內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的多環(huán)化合物。在機理研究方面,我們通過核磁監(jiān)控,第一次監(jiān)測到了 3H-吡唑這個串聯(lián)反應中的關(guān)鍵中間體。第三部分主要研究了金催化重氮化合物與炔的環(huán)化反應:首次發(fā)現(xiàn)并證明了金活化炔烴之后再和重氮基團加成,同時釋放一份子氮氣形成烯基卡賓中間體的機理。該研究不僅實現(xiàn)了基于金催化重氮化合物與炔的新的串聯(lián)反應,同時也解決了在炔烴與重氮基團共存的情況下,如何化學選擇性地優(yōu)先活化炔烴而不分解重氮的問題。研究發(fā)現(xiàn)的新催化反應途徑能有效避免其他金屬催化的卡賓/炔烴復分解反應中的副反應,有效控制反應中的選擇性。
【學位單位】：蘇州大學
【學位級別】：碩士
【學位年份】：2018
【中圖分類】：O626
【文章目錄】：
Abstract
中文摘要
第一章 過渡金屬催化重氮與炔的反應研究進展
    1.1 引言
    1.2 α-羰基重氮以及炔烴參與串聯(lián)反應
    1.3 過渡金屬催化三氮唑與炔烴構(gòu)建氮雜環(huán)化合物的反應
    1.4 卡賓/炔烴復分解反應
    1.5 本論文研究的內(nèi)容和目的
第二章 銅催化α-亞胺重氮與炔烴串聯(lián)反應研究
    2.1 研究背景和設(shè)想
    2.2 結(jié)果與討論
    2.3 反應機理探討
    2.4 化合物潛在應用價值的研究
    2.5 本章小結(jié)
第三章 熱誘導酰胺重氮與炔烴的串聯(lián)反應研究
    3.1 熱誘導酰胺重氮與炔烴[3+2]環(huán)加成反應研究
    3.2 熱誘導下的炔和重氮分之內(nèi)的環(huán)化/遷移串聯(lián)反應的研究
    3.3 本章小結(jié)
第四章 金活化炔烴與重氮的串聯(lián)反應研究
    4.1 研究背景與設(shè)想
    4.2 研究結(jié)果與討論
    4.3 機理研究
    4.4 本章展望與小結(jié)
第五章 全文總結(jié)及展望
    5.1 特色與創(chuàng)新點
    5.2 展望
第六章 實驗部分
    6.1 儀器和試劑
    6.2 自制試劑
    6.3 實驗步驟
    6.4 化合物表征數(shù)據(jù)
    6.5 單晶數(shù)據(jù)
參考文獻
碩士期間已發(fā)表及待發(fā)表論文目錄及獎勵
    一、本論文工作發(fā)表及待發(fā)表的成果
    二、獲得獎勵
附錄一
附錄二 （部分化合物譜圖）
致謝

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本文編號：2869382