隨著光化學與有機合成領域更進一步深入的交叉研究,以及一系列新的金屬催化劑,有機染料催化劑的發(fā)展。利用廉價、容易獲得的可見光光源,尤其是清潔的可再生的,取之不盡的太陽能資源,激活有機分子實現進一步的轉化已經成為有機化學中最活躍發(fā)展方向之一。近幾年,可見光催化的脫羧反應是作為一種強大的構建碳碳鍵、碳雜鍵的合成手段,因其高效且綠色而得到了很廣泛地關注和飛速地發(fā)展。本論文介紹了這一領域近十年的研究進展,并且圍繞可見光催化的脫羧反應開展了相關的研究工作。氨基酸及其衍生物來源豐富而且廉價,常用于脫羧偶聯來構建碳碳鍵、碳雜鍵。將氨基酸轉化為更有價值的產物也是其研究的一個重要的目標。本文利用脯氨酸類衍生物和苯乙醛類化合物為原料,在空氣的條件下以家用23 W節(jié)能燈為光源,開發(fā)了一個可見光介導的脫羧1,6-環(huán)化反應,高效地實現了多取代吡啶鹽類化合物的構建。并且通過底物的拓展,發(fā)現反應具有廣泛的底物范圍和良好的官能團耐受性。我們通過反應機制的推測研究和紫外-可見吸收實驗,提出了一個可能的反應機理:脯氨酸與苯乙醛的自身縮合的Aldol產物脫水得到帶有顏色的亞胺離子中間體,該中間體可以作為光敏劑在可見光的照射下發(fā)生電子轉移反應,實現脫羧1,6環(huán)化再被空氣中氧氣氧化得到多取代吡啶鹽類化合物。我們發(fā)展的可見光介導的脫羧1,6環(huán)化反應,可利用底物自身的光學性質促使反應發(fā)生,不需要添加任何額外的過渡金屬催化劑和有機染料催化劑,為合成多種取代吡啶鹽類化合物提供了新的方法和視角。該反應可以在常溫下,利用最常見的光源,一步高效的構建三根碳碳鍵以及一個氮雜六元環(huán),獲得了一系列吡啶鹽類化合物,而這些吡啶鹽類化合物大量存在于天然產物和藥物分子的結構片段中,并且其中的一部分產物本身就是具有生物活性的吲哚里西丁類生物堿。
【學位單位】：云南大學
【學位級別】：碩士
【學位年份】：2018
【中圖分類】：O626
【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 可見光介導的脫羧反應研究進展
    前言
    1.1 脫羧反應介紹
    1.2 光化學在有機合成中的應用
    1.3 可見光介導脫羧反應構建碳氫鍵
    1.4 可見光介導脫羧反應構建碳碳鍵
        1.4.1 脫羧烷基化反應
        1.4.2 脫羧烯基化反應研究
        1.4.3 脫羧芳基化反應研究
        1.4.4 脫羧炔基化反應研究進展
        1.4.5 脫羧烯丙基化反應
        1.4.6 脫羧加成反應研究
    1.5 可見光介導脫羧反應構建碳雜鍵
        1.5.1 脫羧氟化反應
        1.5.2 脫羧酰胺化反應研究進展
        1.5.3 其他碳雜鍵的合成
    1.6 不對稱脫羧反應
    本章總結
第二章 可見光介導脫羧環(huán)化合成多取代吡啶鹽類化合物
    2.1 吡啶鹽類化合物吲哚里西丁類生物堿的合成研究
        2.1.1 吡啶鹽類化合物
        2.1.2 吲哚里西丁類生物堿的合成
    2.2 課題設計
    2.3 實驗結果與討論
        2.3.1 反應條件的優(yōu)化
        2.3.2 底物擴展
        2.3.3 反應機理的討論
    總結與展望
第三章 實驗部分
    3.1 儀器和試劑
    3.2 實驗操作及譜圖數據
        3.2.1 可見光脫羧環(huán)化產物3a的制備和表征
        3.2.2 化合物譜圖數據
附錄 Ⅰ縮略語
附錄 Ⅱ部分化合物譜圖
參考文獻
致謝

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本文編號：2847063