金屬陽離子和陰離子廣泛存在于自然環(huán)境和生物體內(nèi),并在化學(xué)、生物、醫(yī)學(xué)和環(huán)境過程中發(fā)揮著重要作用,因此對金屬離子和陰離子的快速檢測和分離具有非常重要的意義�；跓晒獾臋z測技術(shù)為在線監(jiān)測提供了簡單、靈敏、選擇性好且成本相對較低的方法,并且無需對樣品進行任何預(yù)處理,已成為檢測離子的一種有效手段。具有堿性氮原子和酸性N-H基團的咪唑類受體分子能夠結(jié)合陽離子和陰離子,使其衍生物成為良好的陽離子、陰離子和離子對識別受體。吖啶是一'種比較理想的熒光基團,醚鏈的引入可以有效促進受體的水溶性�；诖怂悸繁菊撐脑O(shè)計合成了六種新型的吖啶咪唑類環(huán)蕃受體,利用熒光光譜研究了受體分子對金屬離子和陰離子的選擇性識別行為,主要的研究內(nèi)容如下:1.本文設(shè)計合成了六個吖啶咪唑類環(huán)蕃受體分子1a～1c、2a～2b、3a,并利用1H NMR、13C NMR、IR、MS、HRMS及XRD單晶衍射對它們進行了表征。2.通過熒光對比研究了受體分子1a、1b、1c對Fe3+和H2PO4-的選擇性識別行為。單晶體結(jié)構(gòu)證實了環(huán)蕃分子在固態(tài)時由氫鍵和π-π作用驅(qū)動下的自組裝行為,受體分子1a～1c在水溶液中(H20/CH3CN=49:1,v/v)對Fe3+均表現(xiàn)出很好的選擇性,在CH3CN溶液中對H2PO4-也都具有很好的選擇性,在紫外燈下可看到明顯的顏色變化。熒光測試中,Fe3+的加入引起了明顯的熒光淬滅,H2PO4-的加入引起了明顯的熒光紅移。3.設(shè)計合成了受體分子2a、2b,對比研究了受體2a、2b對Fe3+和H2PO4-的選擇性識別行為。Job-Plot曲線證實受體2a、2b在CH3CN溶液中與H2PO4-均形成1:1的絡(luò)合物,在水溶液中與Fe3+分別形成了 1:1和1:2的絡(luò)合物。通過核磁滴定探討了受體對J2PO4-選擇性識別的結(jié)合位點,確定識別機理為Excimer/Exc iplex過程。通過絡(luò)合質(zhì)譜探討了受體對Fe3+的識別機理為PET過程。2a、2b對Fe3+和H2PO4-均具有較低的檢測限,結(jié)果表明受體2a、2b均可作為良好的Fe3+和 H2PO4-熒光傳感受體分子。4.利用熒光研究了受體3a對Fe3+和H2PO4-的選擇性識別行為。在水溶液中識別Fe3+后引起了熒光淬滅,在CH3CN溶液中識別H2P04-后發(fā)生了明顯的紅移。Job-Plot曲線表明受體3a與Fe3+和H2PO4-均形成1:1的絡(luò)合物。用于Fe3+和H2PO4-檢測的最低檢測限分別為1.21×10-5M和4.47×10-7M。
【學(xué)位單位】：福州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：O657.3
【部分圖文】：

ＦＬＵＯＲＯＰＨＯＲＥ?ＲＥＣＥＰＴＯＲ?ＦＬＵＯＲＯＰＨＯＲＥ?ＲＥＣＥＰＴＯＲ??圖１－２?ＰＥＴ過程的識別機理??Ｓｔａｌｋｅ課題組『４４］利用ＰＥＴ原理以吖啶為熒光基團設(shè)計合成了受體分子Ｒｌ，??熒光光譜測試顯示受體Ｒ１能選擇性地結(jié)合Ｚｎ２＋和Ｃｄ２＋，并引起熒光強度增強。??受體與離子結(jié)合的單晶結(jié)構(gòu)揭示了作用的方式，受體與離子作用后，阻斷了電子??轉(zhuǎn)移，ＰＥＴ過程受到抑制，進而使受體分子Ｒ１熒光強度增強。??Ｍｅ?Ｍｅ??Ｒ１?個??圖１－３受體分子Ｒ１的結(jié)構(gòu)圖及ＲｒＺｎ２＋和Ｒｌ，Ｃｄ２＋的單晶圖??１．２．?１．３?激基締（復(fù)）合物（Ｅｘｃｉｍｅｒ／Ｅｘｃｉｐｌｅｘ）??Ｅｘｃｉｍｅｒ／Ｅｘｃｉｐｌｅｘ型熒光受體分子［４５４６］含有兩個熒光基團，兩個熒光基團完??全相同時，當(dāng)其中一個處于激發(fā)態(tài)的熒光基團（單體）與另一個處于基態(tài)的熒光??基團接近時

Ｒ１?個??圖１－３受體分子Ｒ１的結(jié)構(gòu)圖及ＲｒＺｎ２＋和Ｒｌ，Ｃｄ２＋的單晶圖??１．２．?１．３?激基締（復(fù)）合物（Ｅｘｃｉｍｅｒ／Ｅｘｃｉｐｌｅｘ）??Ｅｘｃｉｍｅｒ／Ｅｘｃｉｐｌｅｘ型熒光受體分子［４５４６］含有兩個熒光基團，兩個熒光基團完??全相同時，當(dāng)其中一個處于激發(fā)態(tài)的熒光基團（單體）與另一個處于基態(tài)的熒光??基團接近時，進而形成分子內(nèi)激基締合物（Ｅｘｃｉｍｅｒ），雙重?zé)晒猬F(xiàn)象可被觀察到，??單體熒光基團的熒光發(fā)射為短波長，激基締合物的熒光發(fā)射是強而寬的長波長。??相反，激基復(fù)合物（Ｅｘｃｂｌｅｘ）則是兩個焚光基團不完全相同。Ｅｘｃｉｍｅｒ／Ｅｘｃ＾ｉｌｅｘ??過程形成受兩個焚光基團之間距離的影響，形成Ｅｘｃｉｍｅｒ／Ｅｘｃ＾ｊｌｅｘ的激發(fā)態(tài)焚光??基團與基態(tài)熒光基團之間的距離大概為３．５?Ａ，識別機理如圖１－４所示［４７］。受體??在與客體作用后

＜４＾－；＾Ｖ?ｈ?Ｉ??Ｗｂ??〇??圖１－５受體分子Ｒ２－Ｒ４的結(jié)構(gòu)圖及識別作用機理圖??１．２．２?ＵＶ識別方法??紫外－可見（ＵＶ－ｖｉｓ）光譜由于所用儀器較普遍、操作簡單，己成為比較常??４??
【相似文獻】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 李泓彥;何志強;劉莉莉;;吖啶酯發(fā)光免疫分析技術(shù)的研究與發(fā)展[J];生物技術(shù)世界;2016年05期

2 莊惠生,王瓊娥,陳國南,黃金陵;6種不同取代基的雙吖啶類探針的化學(xué)發(fā)光性質(zhì)及其構(gòu)效關(guān)系的研究[J];光譜學(xué)與光譜分析;2004年12期

3 永盛肇;佐藤喜宣;尾原正弘;上間裕代(琉木);張友之;;用阿的平及吖啶黃希氏夫試劑二次染色從體細(xì)胞的同一檢材中判定性別[J];刑事技術(shù);1989年03期

4 達世祿,趙文寬,邱遙齡,馮奇;吖啶作為檢測試劑脂肪醇和脂肪酸的間接光度高效液相色譜研究[J];高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報;1989年02期

5 劉秀芳;王麗;李娟;高源;梁艷;;米索前列醇配伍伊沙吖啶應(yīng)用于中孕引產(chǎn)的臨床觀察[J];吉林醫(yī)學(xué);2010年24期

6 譚廣輝;李貴榮;王永生;劉云富;;吖啶紅-共振熒光光譜法測定水溶液中的苯酚[J];分析化學(xué);2008年05期

7 陳友為;韓志輝;;鉻(Ⅵ)-吖啶紅體系熒光猝滅法測定痕量碘[J];中國衛(wèi)生檢驗雜志;2006年04期

8 陳敬華;張靜;莊惠生;陳國南;;雙吖啶衍生物與核酸作用的光譜分析[J];分析化學(xué);2005年11期

9 江嵩壽;氣相色譜-質(zhì)譜法測定咔唑中的不明物[J];燃料與化工;2002年03期

10 莊惠生,王瓊娥,陳國南,張帆;化學(xué)發(fā)光免疫分析試劑吖啶酯的合成新路線[J];高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報;1998年12期

相關(guān)博士學(xué)位論文 前10條

1 周倩;吖啶類及鉑—吖啶類抗腫瘤藥物的合成及生物活性研究[D];東南大學(xué);2018年

2 田林;吖啶酮衍生物的設(shè)計、合成及性質(zhì)研究[D];中國礦業(yè)大學(xué);2017年

3 王旖旎;基于組學(xué)技術(shù)對吖啶酮衍生物8a抗腫瘤機制的研究[D];清華大學(xué);2016年

4 劉福龍;硼酸吖啶衍生物的設(shè)計、合成與活性研究[D];中國海洋大學(xué);2010年

5 鄭子圣;高價碘介導(dǎo)下三唑吡啶類、吖啶酮類化合物的合成方法研究[D];天津大學(xué);2014年

6 徐秦峰;吖啶酯化學(xué)發(fā)光體系及毛細(xì)管電泳—化學(xué)發(fā)光聯(lián)用研究[D];武漢大學(xué);2011年

7 張昊;吖啶類化合物電致化學(xué)發(fā)光及離子液體功能化納米復(fù)合材料的研究[D];中國科學(xué)技術(shù)大學(xué);2010年

8 陳新友;砷（Ⅲ）西弗堿和吖啶衍生物的合成與生物活性[D];武漢大學(xué);2014年

9 李林波;功能型有機熒光小分子化合物的設(shè)計、合成及性能研究[D];蘇州大學(xué);2008年

10 李偉;含有糖基片段的DNA雙插入劑和氨基糖有機錫羧酸酯的合成及活性研究[D];中國海洋大學(xué);2009年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 周迪;基于吖啶衍生物的熱活性延遲熒光材料的設(shè)計合成及性能研究[D];湘潭大學(xué);2019年

2 產(chǎn)大偉;新型吖啶并咪唑類有機小分子的設(shè)計合成及發(fā)光性質(zhì)研究[D];浙江工業(yè)大學(xué);2019年

3 周紀(jì);吖啶咪唑類環(huán)蕃熒光探針的設(shè)計合成及識別性能研究[D];福州大學(xué);2018年

4 趙耀東;兼具IE和TADF性能的咔唑—吖啶化合物的合成和性能研究[D];山西大學(xué);2019年

5 劉美岑;幾種基于吖啶酮衍生物的光學(xué)和電化學(xué)傳感方法研究[D];福建醫(yī)科大學(xué);2018年

6 陳先桂;環(huán)己酮參與的吖啶及咪唑衍生物的合成研究[D];湘潭大學(xué);2018年

7 崔志閃;EGFR和Src雙靶點氮雜吖啶類抑制劑的設(shè)計、合成及活性研究[D];清華大學(xué);2017年

8 趙式櫻;八氫-9-苯乙酰胺基吖啶藥代動力學(xué)研究[D];吉林大學(xué);2018年

9 李佩;吖啶衍生物的合成、表征及性質(zhì)的研究[D];吉林大學(xué);2015年

10 秦文靈;幾種吖啶酯的合成及其應(yīng)用研究[D];重慶大學(xué);2010年

本文編號：2839296