目的:探尋制備簡(jiǎn)易且能高選擇性識(shí)別過(guò)渡金屬離子的Schiff小分子熒光探針,并將其應(yīng)用于實(shí)際樣品中過(guò)渡金屬離子含量測(cè)定。方法:以4-溴-1,8-萘酰亞胺、水合肼、4-(2-氨乙基)-嗎啉和水楊醛作為原料,通過(guò)取代、縮合制備新型Schiff熒光探針L1;以4-叔丁基-2,6-二甲酰基苯酚和煙酸酰肼為原料經(jīng)一步縮合得到熒光探針L2,并采用1H NMR、13C NMR、FT-IR、HR-MS等現(xiàn)代分析手段對(duì)其結(jié)構(gòu)和組成進(jìn)行表征。在Tris-HCl(1/1,v/v,p H=7.4)緩沖溶液中,用熒光分光光度法和紫外-可見(jiàn)吸收分光光度法(UV-vis)研究?jī)蓚�(gè)熒光探針對(duì)實(shí)驗(yàn)室常見(jiàn)的金屬離子及陰離子識(shí)別性能;采用1H NMR滴定、HR-MS及EDTA滴定實(shí)驗(yàn)證實(shí)其識(shí)別機(jī)制。結(jié)果:成功制備了2個(gè)新型Schiff熒光探針。它們對(duì)實(shí)驗(yàn)室常見(jiàn)陰陽(yáng)離子識(shí)別性能研究表明:(1)L1能在無(wú)水乙醇與Tris-HCl(1/1,v/v,p H=7.4)的混合溶劑中通過(guò)熒光猝滅的方式高選擇性地識(shí)別Cu~(2+),且能在365 nm紫外燈照射下可觀測(cè)到熒光猝滅行為。該熒光探針對(duì)Cu~(2+)檢測(cè)限為0.047μmol/L,Cu~(2+)在(2.0-9.0μmol/L)濃度范圍與探針L1的熒光強(qiáng)度內(nèi)呈良好線性關(guān)系。L1對(duì)藥物中Cu~(2+)含量測(cè)定的平均標(biāo)示量為106.5%,并能應(yīng)用于實(shí)際水樣中Cu~(2+)含量的測(cè)定。(2)L2在無(wú)水乙醇與Tris-HCl(9/1,v/v,p H=7.4)的混合溶劑中對(duì)Ca~(2+)、Zn~(2+)、Cu~(2+)和Co~(2+)有選擇性識(shí)別,加入Zn~(2+)、Cu~(2+)、Co~(2+)后能引起紫外吸收光譜紅移,其中Ca~(2+)與L2結(jié)合后在365nm紫外燈照射下可觀測(cè)熒光,即具有熒光光譜的專屬性響應(yīng)。此外,L2對(duì)Ca~(2+)、Zn~(2+)、Cu~(2+)、Co~(2+)的檢測(cè)限分別為1.43×10-7 mol/L、1.12×10-5 mol/L、3.56×10-7 mol/L及3.39×10-7 mol/L,Ca~(2+)在2~9μmol/L之間濃度范圍與熒光強(qiáng)度呈現(xiàn)出良好的線性關(guān)系,Zn~(2+)、Cu~(2+)及Co~(2+)在濃度范圍為0~14μmol/L、6~18μmol/L及2~12μmol/L之間的吸光度呈現(xiàn)出良好的線性關(guān)系。藥物中對(duì)各離子含量測(cè)定的平均標(biāo)示量分別Ca~(2+)(98.2%)、Zn~(2+)(87.0%)、Cu~(2+)(94.1%)和Co~(2+)(96.0%),水樣中回收率分別為Ca~(2+)(98.9%、94.2%、97.1%)、Zn~(2+)(98.1%、101.9%、103.1%)、Cu~(2+)(93.8%、91.6%、93.8%)和Co~(2+)(91.9%、98.2%、101.0%)。識(shí)別機(jī)制結(jié)果表明,兩個(gè)熒光探針均是通過(guò)分子結(jié)構(gòu)中的N、O配位的方式進(jìn)行選擇性識(shí)別。結(jié)論:簡(jiǎn)易制備的2個(gè)新的Schiff小分子熒光探針能分別對(duì)Cu~(2+)及Cu~(2+)、Ca~(2+)、Zn~(2+)、Co~(2+)進(jìn)行選擇性定性定量檢測(cè)。尤其L2的多功能識(shí)別性能,為開(kāi)發(fā)新的制備簡(jiǎn)易的多功能Schiff小分子熒光探針設(shè)計(jì)提供了實(shí)踐基礎(chǔ)。
【學(xué)位單位】：遵義醫(yī)學(xué)院
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：O657.3
【部分圖文】：

圖 2-3 探針 L1對(duì)陽(yáng)離子(a)和陰離子(b)選擇性識(shí)別的熒rescence spectroscopy of probe L1selectively recognizes catimol/L) (a) and anions(1.0×10-4mol/L) (b).對(duì)探針 L1的熒光光譜影響研究探針 L1與 Cu2+是否存在熒光強(qiáng)度與濃度的關(guān)系增大Cu2+的濃度，測(cè)其熒光強(qiáng)度，結(jié)果如圖2-4所示 Cu2+濃度的增加，L1的熒光強(qiáng)度逐漸減小，直到 C熒光強(qiáng)度淬滅到最低直至飽和，且 Cu2+濃度在 2×10-6的線性關(guān)系，其方程為Y= -170.54238X+489.08406（R-4(b)所示。

圖 2-4 Cu2+濃度對(duì) L1的熒光強(qiáng)度的影響(a)和標(biāo)準(zhǔn)曲線(b)gure 2-4 The Fluorescence (a) and standard curve (b) of probe L1with diffconcentrations of Cu2+別 Cu2+的可能機(jī)理考察探針 L1與 Cu2+是否以配位方式進(jìn)行識(shí)別，為此，先測(cè)定[L光強(qiáng)度后，再通過(guò)加入螯合劑 EDTA-2Na，搖勻測(cè)定其熒光強(qiáng)度u2+，搖勻測(cè)定其熒光強(qiáng)度，如此反復(fù)兩次，結(jié)果如圖 2-5 所示出，首先[L1-Cu2+]體系在 538nm 處呈熒光猝滅，當(dāng)加入同a 后，熒光強(qiáng)度顯著增大，如此反復(fù)兩次，可實(shí)現(xiàn)熒光強(qiáng)度的可 Cu2+是發(fā)生了配位作用，而且過(guò)程是可逆的，且 L1具有可重復(fù)

圖 2-4 Cu2+濃度對(duì) L1的熒光強(qiáng)度的影響(a)和標(biāo)準(zhǔn)曲線(b)Figure 2-4 The Fluorescence (a) and standard curve (b) of probe L1with differentconcentrations of Cu2+3.4 L1識(shí)別 Cu2+的可能機(jī)理為了考察探針 L1與 Cu2+是否以配位方式進(jìn)行識(shí)別，為此，先測(cè)定[L1-Cu2+]體系的熒光強(qiáng)度后，再通過(guò)加入螯合劑 EDTA-2Na，搖勻測(cè)定其熒光強(qiáng)度，再繼續(xù)加入 Cu2+，搖勻測(cè)定其熒光強(qiáng)度，如此反復(fù)兩次，結(jié)果如圖 2-5 所示。從圖2-5 可看出，首先[L1-Cu2+]體系在 538nm 處呈熒光猝滅，當(dāng)加入同濃度的EDTA-2Na 后，熒光強(qiáng)度顯著增大，如此反復(fù)兩次，可實(shí)現(xiàn)熒光強(qiáng)度的可逆。說(shuō)明 L1識(shí)別 Cu2+是發(fā)生了配位作用，而且過(guò)程是可逆的，且 L1具有可重復(fù)利用特性。
【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2838665