發(fā)布時(shí)間：2020-09-21 16:10

　　 二氟烷基取代烯是一類引人矚目的有機(jī)化合物,廣泛應(yīng)用于新藥開發(fā)。許多課題組致力于二氟烷基取代烯的合成。其合成方法主要分為兩類:一、過渡金屬催化的烯烴Csp~2-H二氟烷基化;二、炔烴的二氟烷基自由基加成反應(yīng)。其中,過渡金屬催化的烯烴C-H二氟烷基化反應(yīng)是直接合成這類化合物的高效方法,該方法已經(jīng)取得了極大的發(fā)展。然而,從三取代烯烴出發(fā),通過直接二氟烷基化制備二氟烷基化四取代烯烴卻極為罕見。?-H二硫縮烯酮作為一類多反應(yīng)位點(diǎn)的極化三取代烯烴,一直以來被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成。實(shí)現(xiàn)α-H二硫縮烯酮的?-C-H二氟烷基化反應(yīng)制備?-二氟烷基取代的二硫縮烯酮中間體具有重要意義。論文重點(diǎn)研究了鈀催化的二硫縮烯酮的C-H二氟烷基化反應(yīng)及其應(yīng)用,主要包含以下三個(gè)部分:一、以二硫縮烯酮這類獨(dú)特的極化三取代烯烴和溴二氟衍生物為底物,在鈀的催化下,成功實(shí)現(xiàn)了二硫縮烯酮的C-H二氟烷基化,高效地合成了各種二氟烷基化的四取代烯烴類化合物。當(dāng)以?-氨基甲�；蚩s酮作為底物時(shí),可經(jīng)過催化交叉偶聯(lián)和進(jìn)一步環(huán)化,直接獲得偕二氟琥珀酰亞胺。我們所發(fā)展的二氟烷基化方法為含有CF_2結(jié)構(gòu)的全取代烯類化合物提供了一條有效的合成途徑。二、基于二硫縮烯酮的獨(dú)特性和自由基抑制實(shí)驗(yàn),我們推測該烯烴二氟烷基化反應(yīng)不同于以往的鈀催化的Heck型機(jī)理,可能經(jīng)過兩次單電子轉(zhuǎn)移過程,伴隨著一個(gè)零價(jià)鈀到一價(jià)鈀的循環(huán)過程。三、基于所獲得的具多反應(yīng)位點(diǎn)的二氟烷基化四取代烯烴產(chǎn)物,我們嘗試了其進(jìn)一步轉(zhuǎn)化,實(shí)現(xiàn)了含其與硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng),以及?-乙�；穆纫蚁┗磻�(yīng)。
【學(xué)位單位】：東北師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：O621.251

【參考文獻(xiàn)】

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1 尹彥冰;王巖;趙玉龍;譚晶;劉群;;α-乙�；蚩s烯酮α碳原子的�；磻�(yīng)[J];高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào);2006年12期

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1 董英;基于二硫縮烯酮中間體的鈀催化碳硫鍵活化新交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究[D];東北師范大學(xué);2014年

本文編號：2823697