【摘要】：1,2,3-三氮唑及其衍生物獨(dú)特的性質(zhì)使其在配位化學(xué)、材料化學(xué)和藥物化學(xué)中被廣泛應(yīng)用。為了得到具有良好新性質(zhì)的1,2,3-三氮唑衍生物,對1,2,3-三氮唑環(huán)的修飾工作也日益重要。目前大部分工作集中在1,2,3-三氮唑金屬配合物的合成及1,2,3-三氮唑衍生物的合成新方法的探索。本論文工作中,我們首先合成了吡啶類雙三氮唑分子,而后對其及其金屬配合物進(jìn)行制備和單晶培養(yǎng);其次,我們通過點(diǎn)擊化學(xué)合成了一系列1-芳基-4-吡啶基-1,2,3-三氮唑,開發(fā)了一種對其5號位進(jìn)行修飾的新方法。取得創(chuàng)新型結(jié)果如下:(1)以2,6-二溴吡啶為原料,經(jīng)三步反應(yīng)合成了2,6-二(1-苯基-1,2,3-三氮唑基)吡啶,又通過五步反應(yīng)合成了2,6-二(2-苯基-1,2,3-三氮唑基)吡啶。同時制備兩種產(chǎn)物的Ru(II)配合物,并解析了2,6-二(1-苯基-1,2,3-三氮唑基)吡啶及其Ru(II)配合物的單晶結(jié)構(gòu)。(2)以2-溴吡啶為原料,經(jīng)三步反應(yīng)制備了一系列1-芳基-4-吡啶基-1,2,3-三氮唑化合物,通過一系列鹵代芳烴對該系列分子的5號位進(jìn)行修飾,合成了一系列1,5-二芳基-4-吡啶基-1,2,3-三氮唑化合物。該步反應(yīng)條件溫和,簡單高效,適用底物范圍廣,產(chǎn)率最高可達(dá)99%,為1,2,3-三氮唑分子的5號位修飾提供了一種新的思路。
【學(xué)位授予單位】：吉林大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O641.4
【圖文】：

圖 1.1 炔烴與疊氮化物 1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)的區(qū)域選擇性體現(xiàn)dionov 等分別于 2005 年和 2007 年對該反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了圖 1.2 所示。他們認(rèn)為 Cu(I)與炔烴的 π-電子絡(luò)合形成炔銅，氮化物直接發(fā)生 [3+2] 環(huán)加成反應(yīng)得到化合物 Ⅳ，Ⅳ 再脫去 4-二取代的 1,2,3-三氮唑產(chǎn)物。但是通過理論化學(xué)計(jì)算得出的反

圖 1.2 CuAAC 反應(yīng)機(jī)理年，Krasinski 等[15]報(bào)道了一種利用新制的端炔的格氏試劑條件下合成 1,5-二取代 1,2,3-三氮唑。該反應(yīng)在無需提純的的產(chǎn)率和純度，而且反應(yīng)過程中的中間體可與多種親電試

1.3 炔基格氏試劑制備 1,4,5-三取代-1,2,3-三氮唑化合 反應(yīng)與 CuAAC 反應(yīng)不同，對于空間結(jié)構(gòu)復(fù)雜的底物和延長反應(yīng)時間并不會得到目標(biāo)產(chǎn)物。2005 年，F(xiàn)o物的合成策略，在合成時選擇使用貴金屬催化劑進(jìn)行，但這種方法會產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物。，Shi 等[16]利用 L-脯氨酸為催化劑，實(shí)現(xiàn)了硝基烯烴串聯(lián)反應(yīng)，一鍋法制備 4,5-二取代 1,2,3-三氮唑。反好到優(yōu)秀的產(chǎn)率，并具有良好的底物適應(yīng)性，如圖

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本文編號：2791499