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銅催化的分子內(nèi)Cope型氫胺化反應(yīng)合成芳香并環(huán)的六元環(huán)狀硝酮

發(fā)布時(shí)間:2020-06-12 10:55
【摘要】:硝酮已經(jīng)有近百年的發(fā)展史,它不僅廣泛應(yīng)用于構(gòu)建各種重要的雜環(huán)化合物和天然產(chǎn)物,而且也作為自由基捕獲劑和治療藥劑,廣泛應(yīng)用于自由基化學(xué)和生物醫(yī)藥領(lǐng)域。環(huán)狀硝酮常常作為合成生物堿及天然生物活性分子的中間體,在合成化學(xué)中有著舉足輕重的位置。近幾年來(lái),硝酮的合成方法層出不窮,但絕大部分都是依賴(lài)于傳統(tǒng)的非催化合成,尤其是手性硝酮的催化合成更是鳳毛麟角。目前合成的硝酮化合物以醛式為主,酮硝酮的合成還存在很大的挑戰(zhàn)性,而且,很多適合醛硝酮的縮合反應(yīng)都不適用于酮硝酮。因此尋找一種綠色、高效、催化合成手性環(huán)狀硝酮的方法是非常有必要的。Cope型氫胺化反應(yīng)是Cope消除反應(yīng)的逆過(guò)程,分子內(nèi)Cope型氫胺化反應(yīng)合成硝酮的方法屈指可數(shù),且進(jìn)展極為緩慢,近三十年來(lái),只報(bào)道了無(wú)機(jī)堿促進(jìn)的特定底物的分子內(nèi)的反應(yīng)和我們課題組的銅催化的分子間的Cope型氫胺化反應(yīng)。本篇論文主要分為兩部分,第一部分簡(jiǎn)單介紹了硝酮化合物和Cope型氫胺化反應(yīng);第二部分為正文部分。受本課題組之前報(bào)道的使用環(huán)丙烯為底物的分子間Cope-型氫胺化反應(yīng)的啟發(fā),我們實(shí)現(xiàn)了銅催化的肟的分子內(nèi)Cope型氫胺化反應(yīng),在溫和的條件下成功合成了苯、吲哚、吡咯并六元環(huán)硝酮化合物,并對(duì)苯并體系的不對(duì)稱(chēng)催化過(guò)程進(jìn)行了嘗試。
【圖文】:

銅催化的分子內(nèi)Cope型氫胺化反應(yīng)合成芳香并環(huán)的六元環(huán)狀硝酮


(c)六元環(huán)狀硝酮

亞胺,硝酮,課題組


圖 1.72004 年,Andrea Goti 課題組[7]首次報(bào)道了用聚合物催化的 N,N-雙取,,成功的合成了硝酮(圖 1.8)。 圖 1.8胺的氧化 年,Bohe L 課題組[8]報(bào)道了胺氧化合成硝酮的方法(圖 1.9)。
【學(xué)位授予單位】:東北師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類(lèi)號(hào)】:O621.251

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本文編號(hào):2709427

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