兩種基于含S雜環(huán)近紅外有機(jī)熒光小分子的設(shè)計(jì)合成與應(yīng)用
發(fā)布時(shí)間:2020-06-07 15:47
【摘要】:近年來,具有紅光發(fā)射的熒光材料在平板顯示,熒光傳感器,光伏電池,熒光探針和生物成像等諸多領(lǐng)域的潛在應(yīng)用被越來越多的研究者們所關(guān)注。例如在平板顯示領(lǐng)域,它是電致發(fā)光的三基色之一;在生物成像領(lǐng)域,它擁有長(zhǎng)波長(zhǎng)激發(fā),強(qiáng)光穿透能力和較大的Stokes位移等其他材料不可比擬的優(yōu)越性,能在低生物毒性下達(dá)到深度成像的研究目的。然而紅光以及近紅外材料禁帶寬度很窄,非輻射躍遷速率較綠光、藍(lán)光材料明顯加快,所以紅光材料的熒光效率普遍都偏低,并且在聚集態(tài)時(shí),分子間強(qiáng)的偶極-偶極作用會(huì)進(jìn)一步猝滅其熒光效率,這對(duì)電致發(fā)光非常不利,因此開發(fā)新型、高效的紅光材料具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。本論文選取苯并噻二唑和反式二氰基乙烯二噻吩兩類含硫雜環(huán)化合物,作為受體單元,設(shè)計(jì)合成了兩種D-A-D型近紅色有機(jī)熒光材料,系統(tǒng)地研究了它們的電致發(fā)光性能,并對(duì)其生物應(yīng)用進(jìn)行了初步探索。為開發(fā)出這樣兩類具有高效率的有機(jī)近紅外熒光分子,開展了以下幾方面的工作:1.選用高效率受體苯并噻二唑與修飾后的吩噻嗪衍生物給體單元連接,得到一種高熒光效率的紅光材料TBPPTZ,固態(tài)薄膜的發(fā)射峰位于660 nm,熒光效率為29%,利用不同溶液的紫外-可見吸收和熒光發(fā)射光譜研究了聚集行為,表明產(chǎn)物具有明顯的電荷轉(zhuǎn)移和聚集誘導(dǎo)發(fā)光性質(zhì),以TBPPTZ作為發(fā)光層制備的摻雜電致發(fā)光器件性能優(yōu)異,擁有較高的最大外量子效率和較低的開啟電壓和器件滾降,在同類光色的紅光器件中,處于國(guó)際較好水平。2.引入噻吩基團(tuán)對(duì)紅光材料TPATCN的帶隙調(diào)節(jié),實(shí)現(xiàn)對(duì)材料發(fā)光行為的調(diào)控,我們成功地得到一種近紅光材料TPATHCNE,固態(tài)粉末發(fā)射峰由修飾前材料的670nm紅移至736 nm的近紅外區(qū)域。通過對(duì)其光物理、熱學(xué)和電學(xué)等性質(zhì)研究,發(fā)現(xiàn)雜原子硫元素的引入能很好地降低帶隙,但也會(huì)淬滅熒光降低固態(tài)發(fā)光效率,非摻雜器件的最大亮度為210 cd m~(-2),最大外量子效率為0.199%,在相同光色的紅光器件中性能表現(xiàn)良好。3.用TPATHCNE與牛血清蛋白制成的納米顆粒培養(yǎng)酵母細(xì)胞,初步判斷該納米顆粒能被細(xì)胞吞噬,DLS分布和Zefa電位測(cè)試數(shù)據(jù)表征納米顆粒具有良好的成粒性和生物穩(wěn)定性,表明該近紅外材料具有生物成像的潛在應(yīng)用價(jià)值。
【圖文】:
1.1 有機(jī)電致發(fā)光簡(jiǎn)介1.1.1 有機(jī)電致發(fā)光的發(fā)展歷程有機(jī)電致發(fā)光二極管(Organic Light-Emitting Diode, OLED)的研究始于上世紀(jì) 60 年代,Pope M 和 Visco R E 研究組[1, 2]用直流電在單晶蒽兩側(cè)加壓時(shí),發(fā)現(xiàn)有藍(lán)光發(fā)射。到八十年代,國(guó)際上開始了有機(jī)電致發(fā)光與器件的研究熱潮,但直到 1978年美國(guó)柯達(dá)公司的鄧青云博士開發(fā)出三明治結(jié)構(gòu)有機(jī)雙層薄膜電致發(fā)光器件,才標(biāo)志著有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域步入實(shí)用化階段[3, 4]。在 1990 年,Bradley D D C 和 Friend R H報(bào)道了高分子電致發(fā)光的現(xiàn)象后,進(jìn)入了高分子顯示技術(shù)時(shí)代[5]。如今,OLED 以其高分辨、高速度、寬視角、全色彩,以及輕便,平薄、便攜、低功耗等優(yōu)點(diǎn),成為新一代顯示技術(shù)的集大成者。2017 年 10 月中國(guó)華為公司開了 Mate10 全屏 OLED 智能手機(jī)的發(fā)布會(huì),,這是我國(guó)首家在自家旗艦手機(jī)上使用 OLED 技術(shù),打破了韓國(guó)三星手機(jī) OLED 技術(shù)的壟斷地位,目前已達(dá)到 4K 甚至 8K 的超高清分辨率水準(zhǔn)。
圖 1-2 三層結(jié)構(gòu) OLED 的發(fā)光原理圖入層;HTL.空穴傳輸層;EML.發(fā)光層;ETL.電子傳輸層;EIL過程具體分為以下五部分::在外加電場(chǎng)的作用下,電子和空穴分別從陰極和陽極薄膜層注入。:注入的電子和空穴分別通過電子傳輸層和空穴傳輸層:電子和空穴復(fù)合產(chǎn)生激子。激子在電場(chǎng)作用下遷移,將能量傳遞給發(fā)光分子,并激。發(fā)態(tài)能級(jí)通過輻射躍遷回到基態(tài),產(chǎn)生光子,釋放能量OLED 發(fā)光是由電能向光能的能量轉(zhuǎn)換過程,器件核心層均是為發(fā)光層匹配的,故選擇合適的發(fā)光材料至關(guān)重
【學(xué)位授予單位】:燕山大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號(hào)】:O626
【圖文】:
1.1 有機(jī)電致發(fā)光簡(jiǎn)介1.1.1 有機(jī)電致發(fā)光的發(fā)展歷程有機(jī)電致發(fā)光二極管(Organic Light-Emitting Diode, OLED)的研究始于上世紀(jì) 60 年代,Pope M 和 Visco R E 研究組[1, 2]用直流電在單晶蒽兩側(cè)加壓時(shí),發(fā)現(xiàn)有藍(lán)光發(fā)射。到八十年代,國(guó)際上開始了有機(jī)電致發(fā)光與器件的研究熱潮,但直到 1978年美國(guó)柯達(dá)公司的鄧青云博士開發(fā)出三明治結(jié)構(gòu)有機(jī)雙層薄膜電致發(fā)光器件,才標(biāo)志著有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域步入實(shí)用化階段[3, 4]。在 1990 年,Bradley D D C 和 Friend R H報(bào)道了高分子電致發(fā)光的現(xiàn)象后,進(jìn)入了高分子顯示技術(shù)時(shí)代[5]。如今,OLED 以其高分辨、高速度、寬視角、全色彩,以及輕便,平薄、便攜、低功耗等優(yōu)點(diǎn),成為新一代顯示技術(shù)的集大成者。2017 年 10 月中國(guó)華為公司開了 Mate10 全屏 OLED 智能手機(jī)的發(fā)布會(huì),,這是我國(guó)首家在自家旗艦手機(jī)上使用 OLED 技術(shù),打破了韓國(guó)三星手機(jī) OLED 技術(shù)的壟斷地位,目前已達(dá)到 4K 甚至 8K 的超高清分辨率水準(zhǔn)。
圖 1-2 三層結(jié)構(gòu) OLED 的發(fā)光原理圖入層;HTL.空穴傳輸層;EML.發(fā)光層;ETL.電子傳輸層;EIL過程具體分為以下五部分::在外加電場(chǎng)的作用下,電子和空穴分別從陰極和陽極薄膜層注入。:注入的電子和空穴分別通過電子傳輸層和空穴傳輸層:電子和空穴復(fù)合產(chǎn)生激子。激子在電場(chǎng)作用下遷移,將能量傳遞給發(fā)光分子,并激。發(fā)態(tài)能級(jí)通過輻射躍遷回到基態(tài),產(chǎn)生光子,釋放能量OLED 發(fā)光是由電能向光能的能量轉(zhuǎn)換過程,器件核心層均是為發(fā)光層匹配的,故選擇合適的發(fā)光材料至關(guān)重
【學(xué)位授予單位】:燕山大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號(hào)】:O626
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1 田輝;;使用高介電常數(shù)多層陶瓷襯底的新型薄膜電致發(fā)光器件[J];光電子學(xué)技術(shù);1988年01期
2 周曉春;;使用新型SrS熒光粉薄膜的白色電致發(fā)光器件[J];發(fā)光快報(bào);1988年05期
3 邸建華;;ZnS:Mn電致發(fā)光器件中摻雜劑系統(tǒng)的受激態(tài)相互作用[J];發(fā)光快報(bào);1988年06期
4 葛葆s
本文編號(hào):2701644
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