【摘要】：卟啉和酞菁化合物都具有獨特18π電子共軛平面結(jié)構(gòu)和配位多種金屬離子的空腔結(jié)構(gòu),與過渡金屬元素常形成平面結(jié)構(gòu)型配合物,而與鑭系金屬元素配位則得到三明治型配合物。卟啉酞菁及其衍生物具有良好物理化學(xué)性能和優(yōu)異的光電性質(zhì),在非線性光學(xué)材料、液晶材料、電致變色材料和場效應(yīng)晶體管等領(lǐng)域有潛在的應(yīng)用價值。本論文第一部分,在三種配合物M~(Ⅲ)(Pc)_2,M~(Ⅲ)(OOPc)_2和M~(Ⅲ)[Pc(SPh)_8]_2(M=Y,Ce......Lu,La和Tm除外)合成的基礎(chǔ)上,詳細(xì)研究了對稱兩層三明治型稀土酞菁配合物的IR和UV-vis光譜。對于M~(Ⅲ)[Pc(SPh)_8]_2,電子吸收光譜中的Soret帶和Q帶會發(fā)生藍(lán)移,尤其是在705-726 nm處的Q帶隨著稀土離子半徑的減小而明顯增強。在IR圖中,酞菁陰離子自由基[Pc(SPh)_8]~(·-)的紅外特征吸收峰在1311-1323 cm~(-1)處有較強的吸收帶,這可歸因于吡咯的伸縮振動。此外,酞菁陰離子自由基的紅外特征吸收峰隨著稀土離子半徑的減少而移向高能量。這些事實表明,隨著鑭系元素的收縮,這些雙層結(jié)構(gòu)中的π-π電子相互作用變得更強。第二部分首先合成了α-位和β-位八取代的自由酞菁即H_2Pc(α-OC_8H_(17))_8與H_2Pc(β-OMe)_8。將過渡區(qū)的金屬引入酞菁環(huán)得到金屬酞菁M~(Ⅱ)[Pc(β-OMe)_8](M=Fe,Co,Cu,Mn)。通過質(zhì)譜、核磁、紅外光譜以及電子吸收光譜對其進(jìn)行簡單表征并詳細(xì)研究了取代基的位置、種類和數(shù)目以及金屬離子對酞菁電子吸收光譜的影響。第三部分合成了三種卟啉H_2(TOP)Por,H_2(TPP)Por和H_2[TP(OH)]Por,然后以單層卟啉稀土配合物為模板,與酞菁前驅(qū)物發(fā)生四聚反應(yīng)合成混雜卟啉酞菁配合物M~(Ⅲ)(Pc)(Por*)并對其進(jìn)行了初步研究。
【圖文】：

第 1 章 文獻(xiàn)綜述1 卟啉化合物簡介卟啉（porphyrin）是卟吩環(huán) meso 位上的氫原子被部分或全部取代后形成類大環(huán)化合物的總稱。人們對卟啉的研究已經(jīng)百余年，廣泛存在于自然界的在生命化學(xué)領(lǐng)域有重要的地位，被稱為“生命的顏料[1]”。多年來，人們在的合成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和功能等方面取得了重大突破。卟啉的母體是卟吩，，當(dāng)上質(zhì)子被金屬離子取代即得到金屬卟啉。卟啉分子有獨特的空腔結(jié)構(gòu)，卟啉的四個氮原子能形成良好的配位環(huán)境。直到 1975 年，元素周期表中各個金素的卟啉化合物都已得到[2]。

天津大學(xué)碩士學(xué)位論文如血藍(lán)素（銅卟啉）、血紅素（鐵卟啉）、葉綠素（鎂卟啉）、維生素 B12（鈷卟啉）等為典型代表。其活性核心結(jié)構(gòu)都是金屬卟啉類化合物。它們對氧的傳遞（血紅蛋）、貯存（肌紅蛋白）、活化（細(xì)胞色素 P-450）和光合作用（葉綠素）等發(fā)揮著核心作用。1.1.1 卟啉化合物分子的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)
【學(xué)位授予單位】：天津大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O641.4

【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前1條

1 魏靜超;四吡咯金屬配合物的設(shè)計制備及性質(zhì)研究[D];天津大學(xué);2018年

本文編號：2697378