【摘要】：金屬-金屬(多重)鍵化合物由于特殊的結(jié)構(gòu)和新穎的成鍵性質(zhì),以及在活化小分子領(lǐng)域和催化反應(yīng)等方面表現(xiàn)出潛在的應(yīng)用前景,引起了人們極大的關(guān)注。在2007年,首例含有Mg-Mg鍵的低價(jià)態(tài)穩(wěn)定的化合物[L’MgMgL’](L’=[(Ar)NC(NiPr_2)N(Ar)]~ (A);L’={[(Ar)NC(Me)]_2CH}~ ,Ar=Dipp)(B1)被報(bào)道之后,不同配體的Mg-Mg鍵化合物也相繼被合成,并且對(duì)它們與小分子的活化反應(yīng)做了研究。在2009年,我們課題組用α-二亞胺配體合成了一例含有Mg-Mg鍵的化合物[K(THF)_3]_2[L~(2-)Mg-MgL~(2-)](L=[(2,6-iPr_2C_6H_3)NC(Me)]_2)(1)。本論文是在合成化合物1的基礎(chǔ)上,繼續(xù)探究化合物1對(duì)小分子的活化反應(yīng)能力;以及用菲-二亞胺配體合成了一例新的Mg-Mg鍵化合物,并對(duì)它的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)通過(guò)X-射線單晶衍射儀,NMR,元素分析等表征和DFT量化計(jì)算進(jìn)行驗(yàn)證。本論文分為四部分:1.簡(jiǎn)單的介紹了金屬-金屬鍵化合物的發(fā)展歷程,并詳細(xì)論述Mg-Mg鍵化合物的合成,性質(zhì)及它們對(duì)小分子的活化反應(yīng)。2.利用化合物1分別與芐基疊氮和三苯基甲基疊氮反應(yīng),通過(guò)相應(yīng)氮烯的還原脫氫和苯基遷移,得到了兩例鎂的雙核化合物[L~((-H))Mg(μ-N=CHPh)_2MgL~((-H))]L~((-H))=[ArNC=(CH_2)C(Me)NAr])(2)和[K(OEt_2)]_2[LMg(THF){N(Ph)C(Ph)_2}]_2(3);并對(duì)它們的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)通過(guò)單晶衍射,EPR,IR,元素分析等表征和DFT量化計(jì)算。3.化合物1與碳二亞胺類化合物通過(guò)C-C偶聯(lián)和C-H活化反應(yīng)分別得到了三例鎂的化合物[LMg(THF))(μ-CyNCNCy)_2Mg(THF)L](6)、[LMg(μ-NCNSiMe_3)_2MgL](k-THF)_2(7)和{LMg[μ-(2,6-~iPr_2C_6H_3)_2NCN]}(8),并對(duì)它們的結(jié)構(gòu)通過(guò)單晶衍射、EPR和IR進(jìn)行表征。4.利用菲-二亞胺配體合成了一例新的Mg-Mg鍵化合物[K(THF)_3]_2[L~2Mg-MgL~2](9),同時(shí)對(duì)它的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)通過(guò)單晶衍射、核磁進(jìn)行表征和DFT量化計(jì)算,以及通過(guò)紫外可見和熒光光譜對(duì)它的光學(xué)性質(zhì)做了研究。
【圖文】：

圖 1.3 [L'Mg MgL']的晶體結(jié)構(gòu)相比第二主族分離得到的金屬 金屬鍵化合物，第三主族分離得到的金屬重）鍵的化合物就比較豐富。例如，早在 1988 年，Uhl 課題組用堿金屬Al 的 化 合 物 [(Me3Si)2CH]2AlCl 得 到 了 首 例 含 有 Al Al 鍵 [24]

圖 1.4 [LMg MgL]的晶體結(jié)構(gòu).541(1) ，In-In 鍵的鍵長(zhǎng) 2.828(1) 。1997 年 Robin物 RGaCl2分離得到了首例含有 Ga≡Ga 三重鍵的6H3-2,6-(C6H2-2,4,6-iPr3)2)，，其晶體中 Ga≡Ga 三鍵的
【學(xué)位授予單位】：西北大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O641.4

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本文編號(hào)：2682195