【摘要】：硫脲衍生物廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、離子識(shí)別、配位化學(xué)及不對(duì)稱催化等領(lǐng)域。但目前此類化合物的合成主要依賴異硫氰酸酯。本論文是以二硫化碳替代異硫氰酸酯作硫羰基源,在有X的條件下,一鍋法合成了含脯氨酸結(jié)構(gòu)的乙內(nèi)酰硫脲和三取代硫脲衍生物,分為以下三個(gè)部分:第一部分先以氨基酸酯(1.5 equiv.)、二硫化碳(0.5 equiv.)、L-脯氨酸甲酯鹽酸鹽(2.0 equiv.)為原料,通過對(duì)添加劑、溫度的篩選,最終在Et_3N(1.0equiv.)作添加劑,甲苯和水(20:1)作溶劑,120 ~oC下惰氣反應(yīng)24 h,一鍋法合成了氨基酸酯取代的含脯氨酸結(jié)構(gòu)的乙內(nèi)酰硫脲,產(chǎn)物產(chǎn)率35-88%。同時(shí)以一級(jí)脂肪胺(1.5 equiv.)、二硫化碳(0.5 equiv.)、L-脯氨酸甲酯鹽酸鹽(2.0equiv.)為原料,NaHCO_3(1.0 equiv.)作添加劑下,甲苯和水(20:1)作溶劑,80 ~oC惰氣反應(yīng)24 h,一鍋法合成了脂肪胺取代的含脯氨酸結(jié)構(gòu)的乙內(nèi)酰硫脲,產(chǎn)物產(chǎn)率28-78%。且產(chǎn)物5a通過單晶衍射確認(rèn)了結(jié)構(gòu)。第二部分是利用L-脯氨酸甲酯鹽酸鹽中有手性碳的特殊結(jié)構(gòu),以苯胺作原料,通過對(duì)添加劑、溫度、底物當(dāng)量比的篩選,得到最佳反應(yīng)條件:苯胺(0.75equiv.)、二硫化碳(0.5 equiv.)、L-脯氨酸甲酯鹽酸鹽(1.0 equiv.)、Et_3N(1.0equiv.),80 ~oC惰氣下反應(yīng)24 h。然后一鍋法合成了既含有芳香胺結(jié)構(gòu),又有手性中心的三取代硫脲化合物,產(chǎn)物產(chǎn)率33-65%。突破了之前不能合成含芳香胺結(jié)構(gòu)的手性三取代硫脲物質(zhì)的瓶頸。第三部分是以二乙基(α-氨基芐基)膦酸酯鹽酸鹽(1.5 equiv.)、二級(jí)脂肪胺(2.0 equiv.),X(1.0 equiv.)和二硫化碳(0.5 equiv.)為原料,80 ~oC惰氣下反應(yīng)24 h,一鍋法合成了含有α-氨基膦酸酯的三取代硫脲衍生物,產(chǎn)物產(chǎn)率61-82%。擺脫了之前合成此類物質(zhì)對(duì)異硫氰酸酯的依賴。且進(jìn)一步豐富了硫脲衍生物的種類。此外,論文中合成的化合物都利用~1H NMR、~(13)C NMR、HRMS等手段進(jìn)行了表征。
【圖文】：

化合物3a的1HNMR譜圖

化合物3a的13CNMR譜圖
【學(xué)位授予單位】：內(nèi)蒙古大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O621.3

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前1條

1 莫碧蘭,李江,梁宋平;一種用于蛋白質(zhì)C端序列測(cè)定的脯氨酸乙內(nèi)酰硫脲(TH-Pro)新制備方法[J];中國(guó)生物化學(xué)與分子生物學(xué)報(bào);1998年02期

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本文編號(hào)：2681264