【摘要】：通過逐步電沉積的方法將石墨烯量子點(GQDs)和酒石酸(TA)修飾于玻碳電極(GCE)表面。利用L-(+)-TA和D-( )-TA自身的手性環(huán)境,結(jié)合GQDs能夠放大電化學(xué)信號的特性,將制備的石墨烯量子點-酒石酸(GQDs-TA)復(fù)合材料修飾電極作為電化學(xué)手性傳感器用于識別色氨酸(Trp)對映體。GQDs-TA的識別效率明顯高于單獨(dú)的TA。GQDs-L-(+)-TA和GQDs-D-( )-TA對L-色氨酸(L-Trp)和D-色氨酸(D-Trp)的手性選擇性相反。最后,還考察了GQDs-TA復(fù)合材料的pH敏感性識別�；诳鼘�(QN)構(gòu)建了新型的手性傳感器,用于電化學(xué)手性識別Trp對映體。L-Trp和D-Trp在QN修飾電極上的電化學(xué)信號與溫度密切相關(guān),在一定溫度下,識別信號會發(fā)生反轉(zhuǎn),這是由于QN和Trp對映體之間形成了溫敏性的氫鍵和π-π相互作用。通過密度泛函理論(DFT),變溫紫外光譜和變溫~1H NMR譜圖研究了手性識別反轉(zhuǎn)的機(jī)理。另外,與其它手性氨基酸相比,該手性傳感器對Trp對映體的識別效率更高。以(+)-樟腦磺酸((+)-CSA)為手性摻雜劑,通過恒電流法合成了聚吡咯(PPy),并在(+)-CSA溶液中進(jìn)一步過氧化。(+)-CSA誘導(dǎo)過氧化PPy(OPPy)的構(gòu)象發(fā)生變化,使OPPy鏈形成了扭曲的螺旋結(jié)構(gòu)。制備的OPPy具有較高的光學(xué)活性,可用于構(gòu)建手性傳感器識別Trp對映體。
【圖文】：

1.緒論的概述自希臘語中的“手”（Cheiro），表明旋手性是物體在三維空間上的一種基本屬合（圖 1-1）。在化學(xué)中，由于組成原子結(jié)構(gòu)的不對稱性就被稱為手性。一對互”[2]。若一個物質(zhì)擁有一個手性中心，體。如果它擁有 n 個手性中心，那么最對對映體。

圖 1-2 R/S 構(gòu)型標(biāo)記法（絕對構(gòu)型）的不同生理性質(zhì)是由于它們的分子立體結(jié)構(gòu)在生物體內(nèi)引起個現(xiàn)象稱為“手性識別”[3,4]（圖 1-3）。這種識別同時也意味間能量的匹配。手性識別是指手性識別材料選擇性地和對映在選擇和結(jié)合兩個方面。分子間弱相互作用（氫鍵、π-π 作非共價相互作用）在一定條件下，通過加合作用以及協(xié)同作性的強(qiáng)作用力，這也是手性識別的主要動力[5,6]。手性識別組織原則。互補(bǔ)性指的是識別材料和識別分子在空間結(jié)構(gòu)以在空間結(jié)構(gòu)上的互補(bǔ)就如鑰匙和鎖之間的相互匹配，需要識剛性和柔性的統(tǒng)一[7]；而電學(xué)特性上的互補(bǔ)要求鍵合點和電。預(yù)組織原則指的是在識別對映體分子之前，先將手性識別境預(yù)先組織好，如溶劑化作用的降低將有利于識別和形成穩(wěn)專一性識別，設(shè)計手性識別材料也要遵循互補(bǔ)性和預(yù)組織原別材料可以達(dá)到高度識別，但在交換、調(diào)節(jié)、協(xié)同以及改變
【學(xué)位授予單位】：常州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O657.1

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本文編號：2652571