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基于磁響應性光子晶體的微型化學傳感器

發(fā)布時間:2020-05-02 21:16
【摘要】:響應性光子晶體(Responsive photonic crystals,RPCs)因具有無毒、無標記、低消耗和裸眼可視等優(yōu)點,在傳感、顯示、防偽、偽裝等方面有著廣泛的應用。目前已發(fā)展的pH-RPCs主要是基于在光子晶體結構中引入響應性凝膠組分所制備得到的膜或球狀塊體材料,響應性凝膠組分不僅可以固定光子晶體結構,還可以對外界刺激響應,依靠其自身體積的膨脹或收縮起到調控光子帶隙的作用。然而,這種光子晶體結構被固定的塊體pH-RPCs材料在制備、使用過程以及保存中會面臨著一些挑戰(zhàn):其制備過程相對復雜、耗時,光子晶體結構在組裝過程中易受溶劑、單體種類、pH值等的干擾;塊體的凝膠材料以及固定的光子晶體結構使得pH-RPCs存在響應時間長、靈敏度低、耐久性差、易發(fā)生不均勻膨脹或收縮等問題;由于以上這些RPCs不是特別優(yōu)異的響應性能以及含有較大的凝膠尺寸,使其在微區(qū)環(huán)境以及對高分子的檢測受限。針對以上問題,本文借助Fe_3O_4@PVP膠體納米粒子的殼層PVP分子能與單體之間發(fā)生作用的特點,制備了對pH響應的Fe_3O_4@PVP@poly(AA-co-HEMA)凝膠式核殼膠體納米粒子,以其為組裝基元構筑了對pH響應的磁響應性光子晶體傳感器,并探究了其pH響應性能;利用PVP與高分子PAA間的氫鍵物理交聯(lián)作用,發(fā)展了基于空間位阻型的磁響應性光子晶體的PAA比色傳感器,探究了PAA對其光學性能的影響。論文的主要研究工作如下:(1)以單分散超順磁Fe_3O_4@PVP膠體粒子為模板,利用氫鍵誘導模板聚合法制備了Fe_3O_4@PVP@poly(AA-co-HEMA)膠體粒子,微觀結構分析表明粒子的凝膠殼層厚度僅為幾個納米。(2)以Fe_3O_4@PVP@poly(AA-co-HEMA)凝膠式核殼膠體納米粒子作為組裝基元構筑了pH響應的光子晶體傳感器。光學性能測試結果表明傳感器具有高的靈敏度(?λp/?pH=329.22 nm/pH)和快速的響應時間(44.30 ms),且在pH為4.40-7.20范圍內的衍射光譜幾乎覆蓋整個可見光譜,表現(xiàn)出優(yōu)異的比色性能;此外,所制備的凝膠式核殼膠體納米粒子由于同時具有可逆組裝(可變形性)、較小的尺寸以及對外界pH響應的特點,因此可通過極其微小的環(huán)境(如狹窄的孔道)至指定區(qū)域實現(xiàn)分析物的檢測。(3)Fe_3O_4@PVP@responsive hydrogel核殼納米粒子的制備具有可設計性。這是因為氫鍵誘導的模板聚合法具有普適性。對于可直接與PVP分子形成氫鍵的響應性單體可遵循上述粒子的制備方法;而對于不能直接與PVP分子形成氫鍵的響應性單體(如NIPAM),則可通過引入“架橋分子”(如PAA分子鏈)間接將響應性單體富集到Fe_3O_4@PVP粒子周圍并引發(fā)聚合的方式制備獲得。(4)探究了基于由分子刷式Fe_3O_4@PVP膠體納米粒子組裝的磁響應性光子晶體在不同溶劑體系中對PAA的響應時間;探究了不同濃度的PAA(M.W3000)對分子刷式核殼納米粒子(Fe_3O_4@PVP)的影響,并分析了其作用機理。在定磁場下,隨著PAA濃度的增大(0-2000 mg?L~(-1)),衍射波長呈現(xiàn)先紅移后藍移的趨勢(可覆蓋整個可見光譜),當PAA濃度為40 mg?L~(-1)時,衍射波長達到最大值。(5)探究了磁場對不同PAA濃度作用下的Fe_3O_4@PVP膠體粒子的影響,通過磁場可以很好的證明不同PAA濃度作用后的Fe_3O_4@PVP核殼膠體粒子殼層的可壓縮能力,并利用磁場快速方便的區(qū)分了同一波長所對應的不同PAA濃度。(6)探究了由Fe_3O_4@PVP膠體納米粒子構筑的光子晶體傳感體系對PAA的選擇性。本文利用氫鍵誘導的模板聚合法制備了Fe_3O_4@PVP@poly(AA-co-HEMA)磁性膠體粒子,在定磁場下所構筑的光子晶體pH化學傳感器具有響應速度快、靈敏度高的特點,且可逆的磁控組裝特性使其能夠應用于微小環(huán)境的檢測;利用Fe_3O_4@PVP表面分子刷與分析物間氫鍵鍵合從而引起光子帶隙移動的原理,發(fā)展了能夠對高分子類分析物PAA進行檢測的光子晶體化學比色傳感器。該光子晶體化學傳感器對分析物的濃度、分子量具有很好的識別性。
【圖文】:

可調結構,自然界


第一章 緒 論應性光子晶體 響應性光子晶體簡介子晶體(Photonic crystals, PCs)又稱光子禁帶材料,是由不同折射率周期性排列而成的結構[1, 2]。它能夠調制具有相應波長的電磁波[3]。光子帶隙范圍內的光子,則不能進入該晶體結構。當帶隙的范圍在內時,即可產生裸眼可視的結構色。與普通的顏料和色素相比,這有無毒、高亮度、高飽和度和永不褪色等突出的優(yōu)點[4, 5]。當外界環(huán)時,自然界中的許多生物(如昆蟲、鳥類、海洋生物等)依靠自身的可逆變化實現(xiàn)通信、偽裝或警告敵人[6-8],如圖 1-1。

原理圖,可調參數(shù),原理圖,響應性


圖 1-2 3D RPCs 中的可調參數(shù)的原理圖[9]e 1-2 Schematic illustration of the parameters that can be a 3D RPC structure[9]應性水凝膠的 pH-RPCs子組裝體/反蛋白石型直接、簡單的設計策略是用單分散、響應性膠體粒子結構[26]。外界刺激下 RPCs 衍射峰位或結構色的變化引起的 d 的改變,但響應性凝膠粒子的易變形性也重復穩(wěn)定性差。相對而言,,通過將非響應性膠體粒子性聚合物基體中獲得的 RPCs 具有更好的力學穩(wěn)定性體晶體陣列(Polymerized crystalline colloidal array, P單體在 CCA(Crystalline colloidal array)周圍引發(fā)聚
【學位授予單位】:武漢理工大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2018
【分類號】:O734;TP212.2

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