發(fā)布時(shí)間：2020-04-19 21:12

【摘要】：吡啶衍生物作為一種重要的含氮雜環(huán)化合物,廣泛存在于自然界多種天然產(chǎn)物中,且部分吡啶分子還具有一定的生物活性。作為重要的精細(xì)化工原料之一,吡啶衍生物在各種天然產(chǎn)物和合成藥物化學(xué)中均起著核心作用。正是由于其在有機(jī)合成領(lǐng)域中重要且多樣的應(yīng)用前景,吡啶類化合物的合成一直受到化學(xué)工作者的廣泛關(guān)注。本論文工作以新型的簡(jiǎn)單便捷、綠色高效的吡啶合成方法為出發(fā)點(diǎn),利用二氧化碳作為原料脒C=N斷鍵的促進(jìn)劑發(fā)展了一種實(shí)用的路線來(lái)構(gòu)建吡啶環(huán)。其次,利用簡(jiǎn)單的銅催化劑催化唯一原料α,β-不飽和肟制備出一系列吡啶化合物。論文具體包含以下兩部分研究?jī)?nèi)容:1.通過CO_2促進(jìn)脒C=N斷鍵和1,3-二炔共同構(gòu)建多取代吡啶的研究盡管吡啶的合成已經(jīng)取得了許多進(jìn)展,但以脒類化合物作為構(gòu)建吡啶環(huán)氮源的方法目前還沒有被深入研究。我們以二氧化碳作為促進(jìn)劑,利用芳香取代的丁二炔與DBU和其他幾種脒交叉環(huán)化共同構(gòu)建多取代吡啶化合物,開創(chuàng)了一種新型、原子經(jīng)濟(jì)性的多取代吡啶合成路線。經(jīng)過大量實(shí)驗(yàn),我們已經(jīng)證實(shí)二氧化碳在C=N斷鍵過程中起決定作用,CO_2可以活化DBU等脒類化合物,在堿的作用下促使原料脒C=N斷鍵。同時(shí),同位素標(biāo)記實(shí)驗(yàn)表明:合成的取代吡啶中羰基中的氧來(lái)源于水。這種方法開辟了二氧化碳促進(jìn)C=N斷鍵和加速環(huán)化生成吡啶化合物的新策略,為合成化學(xué)中C=N鍵型氮源的利用提供了新思路。2.通過Cu/NaHSO_3體系催化肟的偶聯(lián)反應(yīng)合成多取代吡啶化合物的研究我們發(fā)展了一種利用銅催化α,β-不飽和肟合成多取代吡啶化合物的簡(jiǎn)潔方法。在此反應(yīng)中,α,β-不飽和肟作為構(gòu)建吡啶環(huán)的唯一原料,不僅在銅催化劑的作用下生成親核的二價(jià)銅烯胺中間體,同時(shí)肟還作為邁克爾加成反應(yīng)的受體起到關(guān)鍵的作用。我們推測(cè),在溫和的條件下,親核二價(jià)銅烯胺和α,β-不飽和肟能以區(qū)域選擇性和化學(xué)選擇性的方式提供交叉環(huán)化。然后通過二價(jià)銅的氧化、利用芳構(gòu)化最終成功合成所需的多取代吡啶化合物。本方法具有起始原料廉價(jià)易得,反應(yīng)條件溫和迅速的優(yōu)點(diǎn),為選擇性地合成多取代吡啶提供了一種具有吸引力的方法。
【學(xué)位授予單位】：河南師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O626.32

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4 吳R，

本文編號(hào)：2633746