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基于給受體結(jié)構(gòu)的超分子自組裝及其光分解性質(zhì)的研究

發(fā)布時(shí)間:2020-04-10 18:50
【摘要】:可光分解的聚合物在材料科學(xué)、環(huán)境科學(xué)、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域已被廣泛應(yīng)用。超分子自組裝可通過(guò)外界刺激響應(yīng)信號(hào)實(shí)現(xiàn)對(duì)組裝行為的靈活調(diào)控,能夠得到組裝結(jié)構(gòu)規(guī)律且多功能、可控制的新型材料。得益于優(yōu)良的刺激響應(yīng)能力,可控的光分解自組裝聚合物材料,被越來(lái)越多的研究。目前,大多數(shù)聚合物的光響應(yīng)能力都是基于聚合單體活潑的光物化特性,單體類(lèi)型較少,響應(yīng)模式單一,因此發(fā)展新的光分解聚合物制備方法十分重要。本文將具有潛在光活性的單體分子通過(guò)超分子自組裝構(gòu)建成不同類(lèi)型的聚集體,同時(shí)激活其光分解性質(zhì),得到新穎的、性能良好的光分解組裝體系,為光分解聚合物材料的發(fā)展提供了新的策略。基于此,我們的具體工作如下:1.基于給受體作用(D-A)調(diào)控的超分子聚合物的構(gòu)筑及其光降解性質(zhì)研究。將葫蘆脲(CB[8])和9,10-烷氧基蒽衍生物通過(guò)主客體作用結(jié)合,構(gòu)筑了可光降解的超分子聚合物?腕w分子自身由于D-A作用的存在對(duì)光穩(wěn)定,但形成超分子聚合物后,分子內(nèi)D-A相互作用被抑制,從而賦予了客體分子良好的光分解能力,即制備了具有良好光降解能力的超分子聚合物。換而言之,我們通過(guò)超分子自組裝行為調(diào)控分子D-A相互作用,發(fā)展了一種通過(guò)光惰性單體制備光活性聚合物的方法,為光降解聚合物的設(shè)計(jì)和構(gòu)筑提供了新思路。2.基于半花菁染料的兩親性組裝體及其在可見(jiàn)光下的光分解性質(zhì)的研究。半花菁類(lèi)染料分子由于極強(qiáng)的分子內(nèi)D-A作用,在可見(jiàn)光區(qū)有較強(qiáng)的吸收。由于存在分子內(nèi)扭轉(zhuǎn)電荷轉(zhuǎn)移作用,該類(lèi)染料通常具備良好的光穩(wěn)定性。本論文設(shè)計(jì)合成了具有分子內(nèi)強(qiáng)D-A結(jié)構(gòu)的兩親性半花菁染料。我們發(fā)現(xiàn)該分子在單體態(tài)下幾乎不呈現(xiàn)光活性,但是通過(guò)兩親性組裝形成聚集體后,在可見(jiàn)光照射下可以分解。更重要的是,我們通過(guò)增強(qiáng)聚集程度,可顯著加速光分解反應(yīng)。綜上,我們通過(guò)兩親性聚集,實(shí)現(xiàn)了半花菁染料的高效可見(jiàn)光分解,豐富了可見(jiàn)光分解材料的單體結(jié)構(gòu),所得超分子組裝體在光動(dòng)態(tài)療法等方面具有很好的潛在應(yīng)用。
【圖文】:

示意圖,納米膠囊,酯酶,解聚


圖 1-1 JCFC 納米膠囊及其癌細(xì)胞中的酯酶誘導(dǎo)解聚示意圖[15]1-1 Schematic illustration of JCFC nanocapsules and the esterase-induced disastumor cells[15]

照片,熱致變色,顏色變化,結(jié)構(gòu)示意圖


2圖 1-2 熱致變色薄膜的顏色變化照片及結(jié)構(gòu)示意圖[16]gure 1-2 Schematic illustrations and photographs of thermochromic thin film教授等人[16]設(shè)計(jì)了一種通過(guò) CT 作用組裝的熱至變色的超分子聚合物通過(guò)溫度變化可以控制溶液和凝膠以及調(diào)控干凝膠顏外,,隨著抗衡離子的改變,聚集體展現(xiàn)出不同的顏色,超分子的顏色變化。Jonathan L. Sessler[17]等人設(shè)計(jì)了可以自組裝形成
【學(xué)位授予單位】:天津大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類(lèi)號(hào)】:O641.3

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本文編號(hào):2622590

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