【摘要】：有機(jī)含氮化合物廣泛地存在于自然界中,在農(nóng)藥、化妝品、醫(yī)藥用品的合成中有著極其廣泛的應(yīng)用。氫胺化反應(yīng)是合成有機(jī)含氮化合物的重要方法,利用去對稱化策略實現(xiàn)高對映選擇性和非對映選擇性的氫胺化反應(yīng)有著重要的作用。本論文著眼于構(gòu)建一種簡潔高效地構(gòu)建手性吡咯烷類化合物的方法。論文第一章簡要介紹了本課題的研究背景與重要性,之后根據(jù)反應(yīng)類型的不同,從氫胺化反應(yīng)、去對稱化和有機(jī)催化三個方面分析了相關(guān)的研究進(jìn)展,總結(jié)發(fā)現(xiàn)采用有機(jī)小分子催化,通過不對稱去對稱化氫胺化反應(yīng)合成吡咯烷類化合物的方法尚未報道,有待探索。之后通過合理底物設(shè)計,選擇氨基二烯類化合物作為模板底物,通過篩選確定采用手性膦酸作為有機(jī)催化劑,并進(jìn)行了之后的反應(yīng)條件的篩選與優(yōu)化,得到了最佳的反應(yīng)條件。在反應(yīng)底物的拓展中該催化體系表現(xiàn)出了優(yōu)良的兼容性。該方法可用于天然產(chǎn)物核心骨架的構(gòu)建。最后對反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了探討,提出了反應(yīng)的過渡態(tài),并通過單晶結(jié)構(gòu)確定了產(chǎn)物的絕對構(gòu)型。本文以氨基上帶有硫脲基團(tuán)保護(hù)的氨基二烯類化合物為反應(yīng)底物,在手性布朗斯特酸的催化下,發(fā)生分子內(nèi)的去對稱化反應(yīng),在一步反應(yīng)中高非對映、對映選擇性地生成有兩個手性季碳中心的吡咯烷類化合物。
【圖文】：

圖 1-3 Ir 催化非活化脂肪族烯烴與酰胺類不對稱分子間氫胺化反應(yīng)Shen 和 Buchwald 報道了第一例過渡金屬催化的非活化烯烴分子內(nèi)不對反應(yīng)[21]，，他們利用[Rh-(cod)2]BF4(cod = cyclooctadiene) 催化劑與聯(lián)二萘富電子膦配體，成功地在溫和條件下以高產(chǎn)率和高對映選擇性（91%）胺化產(chǎn)物（圖 1-4）。

Sadow課題組發(fā)展的手性釔、鋯絡(luò)合物催化的的不對稱氫胺化反應(yīng)
【學(xué)位授予單位】：哈爾濱工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O626.13

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本文編號：2615947