【摘要】：硫代磷(膦)酸酯類化合物是一種重要的含磷化合物,在有機(jī)合成、藥物研發(fā)等眾多領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。從磺酰氯出發(fā)與P(O)-H化合物偶聯(lián)是構(gòu)建P-S-C鍵的有效手段,本文發(fā)展了一種L-脯氨酸促進(jìn)的銅催化磺酰氯與P(O)-H試劑的偶聯(lián)反應(yīng),可快速、高效合成硫代磷(膦)酸酯類化合物。在溫和條件下,使用廉價(jià)低毒的CuCl_2·2H_2O作為催化劑,探究了芳/烷基磺酰氯與P(O)-H試劑的還原偶聯(lián)反應(yīng)。通過對(duì)多種含氮配體的考察,最終發(fā)現(xiàn)L-脯氨酸對(duì)該偶聯(lián)反應(yīng)有較好的促進(jìn)作用。L-脯氨酸的加入,不但使反應(yīng)條件更加溫和,也極大的擴(kuò)展了含磷底物的適用范圍,包括苯基膦酸酯、DOPO、亞磷酸烷基酯在內(nèi)的多種P(O)-H化合物均能與磺酰氯較好的反應(yīng)。同時(shí),該方法也適用于硫代磷(膦)酸酯類化合物的克級(jí)制備;通過對(duì)L-脯氨酸/銅體系催化效果的考察,實(shí)現(xiàn)了催化劑的循環(huán)使用。此外,通過自由基捕獲實(shí)驗(yàn),成功捕捉到了反應(yīng)中的活性中間體。在控制實(shí)驗(yàn)及HRMS跟蹤實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了深入研究,最終提出了較為合理的自由基反應(yīng)歷程。
【圖文】：

化合物3a的1HNMR圖譜

化合物3a的13CNMR圖譜
【學(xué)位授予單位】：上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O627.51

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前1條

1 盧學(xué)春;朱宏麗;遲小華;;氨磷汀作用的研究進(jìn)展[J];中國藥物應(yīng)用與監(jiān)測(cè);2008年01期

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本文編號(hào)：2608248