【摘要】：在有機(jī)合成化學(xué)中,硝酮作為重要的1,3-偶極子之一,能夠參與各種環(huán)加成反應(yīng)合成各種各樣的雜環(huán)化合物,是一類非常重要的合成子,因此,硝酮的應(yīng)用在有機(jī)合成中也是一項(xiàng)重要的研究課題。本論文主要研究N-烯基-ɑ,β-不飽和硝酮與不同親電試劑的環(huán)加成、重排串聯(lián)反應(yīng)合成氮雜環(huán)化合物。在合成的外消旋氮雜九元環(huán)化合物基礎(chǔ)上,進(jìn)行銅催化氮雜九元環(huán)化合物的動(dòng)力學(xué)拆分。本文分三個(gè)部分進(jìn)行研究:第一部分,在無(wú)金屬條件下,N-烯基-ɑ,β-不飽和硝酮與異腈酸酯進(jìn)行環(huán)加成、重排反應(yīng)得到高非對(duì)映選擇性的氮雜九元環(huán)化合物。值得注意的是,制備的九元雜環(huán)在加熱條件下可以得到2,3-二氫吡咯化合物。機(jī)理研究表明,九元環(huán)可能發(fā)生脫羧,異構(gòu)化,邁克爾加成與芳構(gòu)化的一鍋反應(yīng)中構(gòu)建2,3-二氫吡咯化合物。第二部分,發(fā)展了在鐵/銅催化下N-烯基-ɑ,β-不飽和硝酮與活化炔的環(huán)加成反應(yīng),一鍋法合成了多取代稠環(huán)吡咯化合物。探究了各種溫度、溶劑、堿、添加劑等條件對(duì)產(chǎn)率的影響。通過(guò)底物的拓展發(fā)現(xiàn),N-烯基-ɑ,β-不飽和硝酮與活化炔官能團(tuán)兼容性廣,多取代稠環(huán)吡咯化合物的收率良好,為具有此類骨架的天然產(chǎn)物與藥物的進(jìn)一步開(kāi)發(fā)與利用提供了基礎(chǔ)。第三部分,研究了銅催化氮雜九元環(huán)化合物的動(dòng)力學(xué)拆分。根據(jù)第二部分N-烯基-ɑ,β-不飽和硝酮和炔試劑構(gòu)建氮雜九元環(huán)化合物提出的反應(yīng)機(jī)理,外消旋氮雜九元環(huán)化合物在銅與手性配體作用下,可以實(shí)現(xiàn)九元環(huán)化合物的動(dòng)力學(xué)拆分。我們對(duì)這一動(dòng)力學(xué)拆分進(jìn)行簡(jiǎn)單的溶劑、溫度、配體等條件的優(yōu)化,以及部分底物適應(yīng)性的拓展。
【學(xué)位授予單位】：廣西師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O621.25

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本文編號(hào)：2599620