【摘要】：稀土元素具有特殊的發(fā)光性,磁性以及配位性質(zhì),被廣泛應(yīng)用于合成和研究新型的配位化合物,功能性超分子,自組裝系統(tǒng)以及熒光傳感器;在生物上的應(yīng)用有細(xì)胞成像,熒光響應(yīng)探針,核磁共振成像及多光子激發(fā)等。稀土納米片不僅具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu),并且稀土納米片克服了稀土配合物不穩(wěn)定,在有機(jī)溶劑中易溶出,易團(tuán)聚猝滅的缺點(diǎn)。本論文包含以下幾個(gè)方面內(nèi)容:1.首先研究了三種銪配合物對膽紅素的檢測作用,發(fā)現(xiàn)三種配合物對膽紅素都有很好的檢測性,其線性,靈敏度,猝滅率都表現(xiàn)良好。通過對比研究發(fā)現(xiàn),在這三種配合物中以Htta為配體的配合物靈敏性最高,猝滅率最高。結(jié)合紫外-可見吸收光譜、激發(fā)光譜、熒光衰減曲線分析,系統(tǒng)討論了配合物天線效應(yīng)的機(jī)理,并建立相應(yīng)模型。同時(shí)還對Eu(III)-tta配合物探針在醫(yī)療檢測的實(shí)際應(yīng)用進(jìn)行了初步探索。2.從二維材料石墨烯中獲得靈感將稀土材料制備成二維稀土納米片。稀土納米片不僅能有效改善稀土配合物不穩(wěn)定,而且具有納米片獨(dú)特的物理性質(zhì)。因其氧化物納米片中不含羥基,發(fā)光強(qiáng)度得到提升。該納米片被用于檢測膽紅素效果良好。通過電泳沉積將納米片沉積到導(dǎo)電玻璃表面,并用高分子膜修飾,制備了新型膽紅素傳感器。3.制備了一種Htta修飾的聚苯乙烯(PS)膜包裹的Eu~(3+)摻雜的氧化物納米片能同時(shí)檢測氣體,液體中的分子氧。在激發(fā)光356 nm激發(fā)下,納米片(TTA)/PS傳感器隨著氧氣濃度(或分壓)增加,發(fā)光強(qiáng)度減弱。通過結(jié)構(gòu)及熒光動(dòng)力學(xué)分析,探討該傳感器的敏感機(jī)理。4.磺基水楊酸(SSA)是Tb~(3+)的優(yōu)良配體,能大大增強(qiáng)其發(fā)射光強(qiáng)度。有毒離子鉻酸根(CrO_4~(2-))大量存在于礦山地區(qū)和一些金屬加工廠,對環(huán)境產(chǎn)生了嚴(yán)重影響。CrO_4~(2-)能有效猝滅Tb(SSA)_4發(fā)光,Tb(SSA)_4相對發(fā)光強(qiáng)度和CrO_4~(2-)濃度成線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)高并且對CrO_4~(2-)具有很好的選擇性。以磺基水楊酸(SSA),作為插層劑和配體合二為一,制備了Tb~(3+)摻雜氫氧化物納米片。制備得到的SSA修飾的鋱摻雜的氫氧化物納米片對膽紅素,CrO_4~(2-)都有很好的檢測作用,對氧氣不敏感。
【圖文】：

基態(tài)而導(dǎo)致的光的發(fā)射。兩種狀態(tài)將具有相同的單重自旋多重的熒光壽命約 10-9秒。磷光是由基態(tài)激發(fā)到具有相同自旋多重系間竄躍到激發(fā)三線態(tài)，再由三線態(tài)回到基態(tài)的過程。磷光的持續(xù)時(shí)間從微秒到分鐘不等。如圖 1.1 所示，1935 年，Jablon能級圖解釋發(fā)光現(xiàn)象產(chǎn)生的原理。他的圖簡要而有效地描述了激發(fā)態(tài)，熒光激發(fā)到同樣多重性的激發(fā)態(tài) S1。從激發(fā)態(tài)回到子發(fā)射，光子的發(fā)射過程被認(rèn)為是發(fā)光現(xiàn)象。如果這個(gè)過程在發(fā)射光子，那么它就經(jīng)歷了一個(gè)稱為非輻射衰變的過程。在非能量原來以光子的形式發(fā)射的，最終以聲子，晶格振動(dòng)或熱的形的過程是從激發(fā)的單重態(tài)系間交差到一個(gè)激發(fā)三重態(tài)，該過程過振動(dòng)弛豫，在它終于達(dá)到基態(tài) S0之前電子從激發(fā)的三線態(tài)線態(tài)，松弛過程以輻射或非輻射方式進(jìn)行，分別釋放光和熱[5

華東師范大學(xué)博士論文III)來說，三重態(tài)的能量對應(yīng)于最大的量子產(chǎn)率取決接近于5D0的能量水平，β-二酮配合物接近于5D1的合物接近于 Eu(III)5D2的能量水平。相同的多氨基II)配合物，Tb(III)的最大量子產(chǎn)率大于 Eu(III)的最大)(5D0-7F6)的能隙小于 Tb(III)(5D4-7F0)之間的能隙[10]。
【學(xué)位授予單位】：華東師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O641.4;O657.3
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本文編號：2593115