【摘要】：不對稱催化在天然產物全合成和藥物合成領域具有十分重要的地位,不對稱烯丙基取代反應近些年尤為受到科研工作者的廣泛關注。原因在于它構建一個手性中心的同時還可以引入烯烴片段。本論文以廉價低毒的銅鹽為催化劑,通過銅氫物種對不飽和烴高效的插入從而現(xiàn)場產生有機銅中間體,成功實現(xiàn)與烯丙基親電試劑的不對稱偶聯(lián)反應。相對于傳統(tǒng)的金屬有機試劑與有機親電體間的偶聯(lián),該方法更具有步驟經濟性,有更加優(yōu)良的官能團兼容性,可以避免計量金屬廢棄物的產生等特點。以不飽和烴作為有機銅試劑的替代試劑無疑具有更加顯著的優(yōu)勢。研究內容主要包括以下兩方面。1.炔烴是石油化工和煤化工的重要大宗產品,如何實現(xiàn)炔烴的高效轉化具有極為重要的理論意義和實際應用價值。我們以炔烴作為替代的有機銅試劑與親電體間的偶聯(lián),通過配體調控區(qū)域選擇性和對映選擇性,合成一系列手性支鏈型和線型的1,4-二烯衍生物。2.基于聯(lián)烯具有結構獨特和反應活性高、反應位點多和反應類型豐富特點,我們以聯(lián)烯作為烯丙基銅的替代物,實現(xiàn)了不對稱烯丙基-烯丙基偶聯(lián)反應。合成了一系列具有高對映選擇性和高區(qū)域選擇性的1,5-二烯類化合物,并且合成了含有季碳立體中心的1,5-二烯類化合物。
【學位授予單位】：東北師范大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O621.251

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本文編號：2592098