發(fā)布時(shí)間：2020-03-20 19:43

【摘要】：不對(duì)稱(chēng)催化在天然產(chǎn)物全合成和藥物合成領(lǐng)域具有十分重要的地位,不對(duì)稱(chēng)烯丙基取代反應(yīng)近些年尤為受到科研工作者的廣泛關(guān)注。原因在于它構(gòu)建一個(gè)手性中心的同時(shí)還可以引入烯烴片段。本論文以廉價(jià)低毒的銅鹽為催化劑,通過(guò)銅氫物種對(duì)不飽和烴高效的插入從而現(xiàn)場(chǎng)產(chǎn)生有機(jī)銅中間體,成功實(shí)現(xiàn)與烯丙基親電試劑的不對(duì)稱(chēng)偶聯(lián)反應(yīng)。相對(duì)于傳統(tǒng)的金屬有機(jī)試劑與有機(jī)親電體間的偶聯(lián),該方法更具有步驟經(jīng)濟(jì)性,有更加優(yōu)良的官能團(tuán)兼容性,可以避免計(jì)量金屬?gòu)U棄物的產(chǎn)生等特點(diǎn)。以不飽和烴作為有機(jī)銅試劑的替代試劑無(wú)疑具有更加顯著的優(yōu)勢(shì)。研究?jī)?nèi)容主要包括以下兩方面。1.炔烴是石油化工和煤化工的重要大宗產(chǎn)品,如何實(shí)現(xiàn)炔烴的高效轉(zhuǎn)化具有極為重要的理論意義和實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。我們以炔烴作為替代的有機(jī)銅試劑與親電體間的偶聯(lián),通過(guò)配體調(diào)控區(qū)域選擇性和對(duì)映選擇性,合成一系列手性支鏈型和線型的1,4-二烯衍生物。2.基于聯(lián)烯具有結(jié)構(gòu)獨(dú)特和反應(yīng)活性高、反應(yīng)位點(diǎn)多和反應(yīng)類(lèi)型豐富特點(diǎn),我們以聯(lián)烯作為烯丙基銅的替代物,實(shí)現(xiàn)了不對(duì)稱(chēng)烯丙基-烯丙基偶聯(lián)反應(yīng)。合成了一系列具有高對(duì)映選擇性和高區(qū)域選擇性的1,5-二烯類(lèi)化合物,并且合成了含有季碳立體中心的1,5-二烯類(lèi)化合物。
【學(xué)位授予單位】：東北師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類(lèi)號(hào)】：O621.251

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本文編號(hào)：2592098