【摘要】：化學(xué)發(fā)光(chemiluminescence,CL)即是在沒有任何外加光源或其他能量的作用下,反應(yīng)體系中的某些物質(zhì)(反應(yīng)物、熒光物質(zhì)或中間體等)吸收了化學(xué)反應(yīng)放出的能量躍遷到不穩(wěn)定的激發(fā)態(tài),繼而返回到基態(tài)的同時(shí)產(chǎn)生光發(fā)射的一種現(xiàn)象。近年來,化學(xué)發(fā)光分析法由于有許多出色的分析優(yōu)點(diǎn)如低的檢測限(檢出限可達(dá)10-12-10-21 mol/L)、寬的線性范圍、設(shè)備簡單、操作方便、無散射光背景干擾等諸多優(yōu)勢,在分析化學(xué)中應(yīng)用十分廣泛,其應(yīng)用范圍涉及食品檢驗(yàn)、生物化學(xué)、環(huán)境評估、疾病診斷等各個(gè)領(lǐng)域和范疇。近年來,活性氧(Reactive Oxygen Species,ROS)及其相關(guān)化合物的研究越來越被科學(xué)界重視,已經(jīng)逐步發(fā)展成為一項(xiàng)專門的研究課題。因此,有關(guān)活性氧的報(bào)道和著作的數(shù)量呈現(xiàn)增長的趨勢。在報(bào)道的各種活性氧當(dāng)中,過氧化氫(H_2O_2)是被研究得最頻繁和最深入的活性氧之一。H_2O_2是一種公認(rèn)的綠色環(huán)保氧化劑,它相對無毒,直接分解成環(huán)境友好的副產(chǎn)物,其在CL分析中常常用作氧化劑氧化其他分子或試劑產(chǎn)生CL。然而CL分析突出的不足在于選擇性差,不適用于分析復(fù)雜樣品和同時(shí)檢測多種待測物,從而局限了其應(yīng)用范圍。近年來,各種著作和文獻(xiàn)報(bào)道了CL和分子印記、免疫分析、微流控芯片、毛細(xì)管電泳、高效液相色譜(HPLC)等技術(shù)聯(lián)用的方法。這些技術(shù)的結(jié)合使用,在解決化學(xué)發(fā)光選擇性差這一問題上取得了很大的效果,從而日益受到人們的重視。其中最常見的便是與液相色譜相結(jié)合。傳統(tǒng)的化學(xué)發(fā)光不僅僅面臨選擇性差的問題,由于大多數(shù)反應(yīng)的化學(xué)發(fā)光非常微弱使相關(guān)的研究受到局限而發(fā)展緩慢。近年來,各種納米材料的合成和表征技術(shù)的完善,使其在化學(xué)發(fā)光領(lǐng)域中的研究和應(yīng)用也越來越廣泛和深入。納米材料可以提高某些體系的CL強(qiáng)度來滿足實(shí)際檢測需要。其中,金納米簇(Au NCs)具有易于合成、水溶性好、催化效率高等優(yōu)點(diǎn),有望在化學(xué)發(fā)光和其他領(lǐng)域發(fā)揮巨大作用。目前,基于H_2O_2氧化的CL體系在原有的作用機(jī)理、分析技術(shù)和應(yīng)用領(lǐng)域等范疇有了長足的發(fā)展,例如與納米科技和分離領(lǐng)域的結(jié)合,不僅拓寬了該體系的應(yīng)用并對我們研究其他的CL體系具有重要的理論指導(dǎo)價(jià)值和意義。本論文主要分為兩個(gè)部分:第一部分為綜述,介紹了綠色氧化劑H_2O_2在CL領(lǐng)域的研究進(jìn)展。第二部分為研究報(bào)告。包括如下三個(gè)部分:1魯米諾-過氧化氫體系與高效液相色譜聯(lián)用檢測食用油中的PG利用在堿性條件下沒食子酸丙酯(PG)對luminol-H_2O_2的CL體系的抑制效應(yīng),首次建立了一個(gè)基于luminol-H_2O_2化學(xué)發(fā)光體系和高效液相色譜聯(lián)用的方法用于檢測食用油中PG。據(jù)我們所知,沒有文獻(xiàn)報(bào)道用luminol-H_2O_2體系檢測PG。在這項(xiàng)工作中,使高選擇性的HPLC和高靈敏度的CL分析充分發(fā)揮各自的作用。實(shí)驗(yàn)中以甲醇和水(60:40)作為流動相經(jīng)由C18色譜柱分離后進(jìn)行柱后CL檢測。在最佳的實(shí)驗(yàn)環(huán)境中,PG的線性范圍為:9×10-6-1×10-4 mol/L,其檢測限為2×10-7 mol/L。實(shí)驗(yàn)測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.2%(C=1×10-5 mol L-1,n=11),該方法已成功用于食用油中抗氧化劑PG含量的檢測。2金納米簇催化的亞硫酸氫鈉 過氧化氫化學(xué)發(fā)光體系及其分析應(yīng)用參考以前的文獻(xiàn)成功合成了牛血清白蛋白穩(wěn)定的金納米簇(BSA-Au NCs),發(fā)現(xiàn)BSA-Au NCs對NaHSO3-H_2O_2化學(xué)發(fā)光體系有顯著的增強(qiáng)作用。制備的BSA-Au NCs首次應(yīng)用于NaHSO3-H_2O_2化學(xué)發(fā)光體系。并且我們發(fā)現(xiàn)用胰蛋白酶與金簇作用之后,BSA-Au NCs增強(qiáng)的CL明顯降低�；诖私⒘艘粋�(gè)BSA-Au NCs催化增敏的NaHSO3-H_2O_2化學(xué)發(fā)光體系的新方法用來定量胰蛋白酶的含量。我們進(jìn)一步用紫外可見光譜,熒光光譜,自由基捕獲劑實(shí)驗(yàn)討論了其可能的機(jī)理,并將此方法成功地應(yīng)用于檢測尿樣中的胰蛋白酶。3金納米簇催化羅丹明6G-過氧化氫化學(xué)發(fā)光體系的研究BSA包裹的金納米簇(BSA-Au NCs)由于其顯著的光學(xué)性能而獲得了極大的關(guān)注。我們成功合成了BSA-Au NCs,發(fā)現(xiàn)BSA-Au NCs對羅丹明6G-過氧化氫體系的CL有催化作用。詳細(xì)考察了不同條件和因素如濃度、流速等對該體系CL信號的影響。并進(jìn)一步用化學(xué)發(fā)光光譜、紫外可見光譜及自由基捕獲劑實(shí)驗(yàn)討論了其可能的機(jī)理。我們所做的一系列工作為該體系今后的發(fā)展和應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。
【圖文】：

西南大學(xué)碩士學(xué)位論文化 H2O2氧化 luminol 產(chǎn)生 CL。從而成功檢測了目標(biāo)該方法對 DNA 的檢測限低至 1×10-9M 。實(shí)驗(yàn)中用 D蛋白質(zhì)在 DNA 表面或者電極表面發(fā)生的非特異性吸酸標(biāo)記中的堿基序列，，既能形成 DNA 酶的序列，又具的序列，這樣的設(shè)計(jì)可以避免生物催化的偶聯(lián)物的使用時(shí)間（圖 1-1）。

O2化學(xué)發(fā)光體系的傳感器用于檢測除草劑二氯苯氧乙酸（2, 4-D）。加入納米銳鈦礦-熒光團(tuán)時(shí)放大至 6 倍，在 2, 4-D 的存在下發(fā)光被限低至 0.33 n mol/L。該方法的建立促進(jìn)了基于納米材料的 CL 傳感，Yeganeh-Faal[27]等研究了 N-[4-(二甲氨基) 苯亞甲基] 苯甲酰胺作酯 CL 體系的一個(gè)新的發(fā)光團(tuán)的現(xiàn)象，基于蔗糖對該體系的抑制作用敏的測定蔗糖的方法。該方法的線性范圍為 6.67×10-7- 1.20×10-5M10-8M。化草酸酯的 CL 反應(yīng)也可作為能量供體存在于化學(xué)發(fā)光體系中。DCPO-H2O2-fluorescein 化學(xué)發(fā)光體系作為發(fā)光供體，分散的金納米粒發(fā)光受體的一個(gè)化學(xué)發(fā)光能量共振轉(zhuǎn)移 (CRET) 平臺。由于三聚氰有效誘導(dǎo) Au NPs 的聚集，使分散的 Au NPs 的吸收紅移，而聚集的A和化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的吸收帶由于不能重疊從而破壞 CRET 平臺，化學(xué)恢復(fù)，基于此建立了一個(gè)測定牛奶中三聚氰胺含量的方法，檢測限ol/L (圖 1-2)。
【學(xué)位授予單位】：西南大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O657.3

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號：2586617