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吸放熱耦合情況下分解反應(yīng)熱效應(yīng)的解耦方法研究

發(fā)布時(shí)間:2020-02-18 07:31
【摘要】:熔化吸熱峰后緊接著放熱分解反應(yīng)的現(xiàn)象,即吸放熱耦合現(xiàn)象,在很多類化學(xué)品中都會(huì)出現(xiàn)。具有這種現(xiàn)象且分解溫度較低的物質(zhì)危險(xiǎn)性較大,生產(chǎn)、使用、貯存和運(yùn)輸過程中極易由于熱作用導(dǎo)致燃燒爆炸事故,為此,非常有必要準(zhǔn)確獲得這些耦合物質(zhì)在不同熱環(huán)境下的熱行為特征及其分解反應(yīng)誘導(dǎo)期等安全參數(shù)。而吸放熱耦合的存在使得放熱曲線變形,如果不進(jìn)行解耦便進(jìn)行熱分解動(dòng)力學(xué)的求算,并以此做出安全參數(shù)的預(yù)測(cè),必然不利于工業(yè)過程中的事故預(yù)防及風(fēng)險(xiǎn)控制。為此,應(yīng)先解耦,分別對(duì)其放熱分解和吸熱相變過程進(jìn)行研究,搞清楚兩者的動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)參數(shù),然后才能進(jìn)行正確的預(yù)測(cè)。首先,本文對(duì)3種耦合物質(zhì)偶氮二異丁腈(AIBN)、黑索金(RDX)及水楊羥肟酸(SHA)進(jìn)行了差示掃描量熱(DSC)和絕熱量熱(ARC)測(cè)試,分析其在動(dòng)態(tài)、等溫和絕熱條件下的熱行為特征,并利用Kissinger法、等溫法和絕熱誘導(dǎo)期法求算了3種物質(zhì)的活化能。結(jié)果表明:動(dòng)態(tài)條件下,AIBN和RDX均出現(xiàn)了吸放熱耦合現(xiàn)象,而SHA較為特殊,在升溫速率低于4℃/min時(shí)未有吸熱峰出現(xiàn),高于4℃/min時(shí)才出現(xiàn)吸放熱重疊。等溫條件下,三者均出現(xiàn)了鐘狀峰和S型轉(zhuǎn)化率曲線,說明其分解帶有自催化特點(diǎn)。絕熱條件下,3種物質(zhì)在反應(yīng)起始階段升溫速率很低,且壓力增長(zhǎng)緩慢,可能是由于吸熱對(duì)放熱有干擾作用。然后利用溶劑法將AIBN溶于苯胺,消除相變,進(jìn)行了解耦,至于RDX和SHA,合適的溶劑尚未找到。接著對(duì)AIBN采用MATLAB和AKTS兩種數(shù)學(xué)法進(jìn)行解耦。RDX和SHA由于分解機(jī)理復(fù)雜不適合MATLAB解耦法,故只采用了AKTS解耦法。同時(shí)AIBN解耦的正確性也得到了動(dòng)力學(xué)驗(yàn)證。對(duì)比兩種解耦方法的結(jié)果,發(fā)現(xiàn)溶劑法和MATLAB法解耦后分解反應(yīng)活化能的變化趨勢(shì)一致,表明解耦結(jié)果是可信的。
【學(xué)位授予單位】:南京理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:O642

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本文編號(hào):2580654

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