【摘要】：采用近紅外漫反射光譜法對(duì)黃芪中毛蕊異黃酮葡萄糖苷和黃芪甲苷的含量進(jìn)行快速無(wú)損檢測(cè)。以液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用分析值為參比,采用偏最小二乘法建立黃芪中毛蕊異黃酮葡萄糖苷和黃芪甲苷的定量分析模型。結(jié)果顯示,毛蕊異黃酮葡萄糖苷近紅外光譜經(jīng)多元散射校正(MSC)+一階導(dǎo)數(shù)+Savitzky-Golay卷積平滑預(yù)處理后模型最優(yōu),模型參數(shù)R2為0.826 6,RMSEP值為0.022 7,校正集R2為0.863 5,RMSEC值為0.019 0;黃芪甲苷近紅外光譜經(jīng)二階導(dǎo)數(shù)+Savitzky-Golay卷積平滑預(yù)處理后模型最優(yōu),模型參數(shù)R2為0.854 8,RMSEP值為0.006 41,校正集R2為0.796 3,RMSEC值為0.007 99。近紅外光譜技術(shù)結(jié)合偏最小二乘法可快速、準(zhǔn)確的對(duì)黃芪中毛蕊異黃酮葡萄糖苷和黃芪甲苷的含量進(jìn)行檢測(cè)。此外,通過(guò)主成分分析,發(fā)現(xiàn)甘肅產(chǎn)黃芪與其他產(chǎn)地黃芪差異不大,排除甘肅產(chǎn)黃芪后,山西、四川和吉林的樣本區(qū)分度較高。
【圖文】：

２結(jié)果和討論２．１ＨＰＬＣ－ＭＳ法測(cè)定黃芪中黃芪甲苷和毛蕊異黃酮葡萄糖苷含量按上述分析方法，對(duì)９１批次黃芪藥材中的黃芪甲苷和毛蕊異黃酮葡萄糖苷進(jìn)行含量測(cè)定，如圖１所示，在正負(fù)離子同時(shí)掃描模式下，毛蕊異黃酮葡萄糖苷為正離子檢測(cè)，黃芪甲苷為負(fù)離子檢測(cè)，保留時(shí)間分別為３．９和４１ｍｉｎ。所有樣品中黃芪甲苷含量范圍在：０．０１２％～０．１２３％；毛蕊異黃酮葡萄糖苷含量范圍：０．０１１％～０．１７５％。一般情況下，近紅外定量分析的最佳濃度范圍應(yīng)在在０．１％以上，而所收集的黃芪樣品中部分樣品中黃芪甲苷、毛蕊異黃酮葡萄糖苷的含量相對(duì)偏低，因此建模波段的選擇和譜圖前處理對(duì)于建立合格的定量模型尤為重要。圖１ＨＰＬＣ／ＭＳ法測(cè)定黃芪中毛蕊異黃酮葡萄糖苷（曲線１）和黃芪甲苷（曲線２）（ａ）：正離子檢測(cè)樣品色譜圖（＋ＥＳＩ）；（ｂ）：正離子檢測(cè)毛蕊異黃酮葡萄糖苷標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖（＋ＥＳＩ）；（ｃ）：負(fù)離子檢測(cè)樣品色譜圖（－ＥＳＩ），（ｄ）：負(fù)離子檢測(cè)黃芪甲苷標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖（－ＥＳＩ）Ｆｉｇ．１ＨＰＬＣ／ＭＳｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＣａｌｙｃｏｓｉｎ－７－ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ（ｃｕｒｖｅ１）ａｎｄａｓｔｒａｇａｌｏｓｉｄｅ（ｃｕｒｖｅ２）ｉｎＡｓｔｒａｇａｌｕｓ（ａ）：ＥＳＩｉｎｐｏｓｉｔｉｖｅｉｏｎｍｏｄｅｆｏｒｓａｍｐｌｅ；（ｂ）：ＥＳＩｉｎｐｏｓｉｔｉｖｅｍｏｄｅｆｏｒｓｔａｎｄａｒｄ；（ｃ）：ＥＳＩｉｎｎｅｇａｔｉｖｅｉｏｎｍｏｄｅｆｏｒｓａｍｐｌｅ；（ｄ）：ＥＳＩｉｎｎｅｇａｔｉｖｅｉｏｎｍｏｄｅｆｏｒｓｔａｎｄａｒｄ２．２黃

Ｒ２為０．８６３５，ＲＭＳＥＣ值為０．０１９０，樣本中ＨＰＬＣ測(cè)定值與ＮＩＲ模型預(yù)測(cè)值具有很好的線性關(guān)系，說(shuō)明模型擬合能力很好，通過(guò)近紅外光譜建模對(duì)毛蕊異黃酮葡萄糖苷含量檢測(cè)方法是可行的［見(jiàn)圖３（ａ）］。圖２黃芪藥材的近紅外光譜圖Ｆｉｇ．２ＮＩＲｓｐｅｃｔｒａｏｆＡｓｔｒａｇａｌｉＲａｄｉｘ黃芪甲苷最佳預(yù)處理方法為二階導(dǎo)數(shù)＋Ｓａｖｉｔｚｋｙ－Ｇｏｌａｙ卷積平滑處理，定量分析模型為Ｒ２為０．８５４８，，ＲＭＳＥＰ值為０．００６４１，校正集Ｒ２為０．７９６３，ＲＭＳＥＣ值為０．００７９９，樣本中ＨＰＬＣ測(cè)定值與ＮＩＲ模型預(yù)測(cè)值具有很好的線性關(guān)系，說(shuō)明模型擬合能力很好，通過(guò)近紅外光譜建模對(duì)黃芪甲苷含量檢測(cè)方法是可行的［見(jiàn)圖３（ｂ）］。２．４基于紅外光譜的不同產(chǎn)地黃芪樣本的主成分分析中藥產(chǎn)地對(duì)于中藥的質(zhì)量具有較大影響，而且不同產(chǎn)地的藥材價(jià)格差異很大，最佳產(chǎn)地的藥材稱(chēng)為“道地藥材”。近年來(lái)近紅外光譜技術(shù)被應(yīng)用于中藥材產(chǎn)地的鑒別分析［１３］。黃芪適宜的生長(zhǎng)條件為土層深厚、透水力強(qiáng)的中性沙質(zhì)土壤，因此黃芪產(chǎn)地在我國(guó)分布較廣，如：甘肅、四川、吉林、內(nèi)蒙、陜西等［１４］。實(shí)驗(yàn)中收集的９１批次黃芪樣本中有５８批為甘肅樣本，其余３３批涉及到內(nèi)蒙、四川、吉林等地。圖３黃芪中毛蕊異黃酮葡萄糖苷（ａ）和黃芪甲苷（ｂ）近紅外光譜含量測(cè)定模型Ｆｉｇ．３ＮｅａｒｉｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒｕｍｏｆＣａｌｙｃｏｓｉｎ－７－ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ（ａ）ａｎｄａｓｔｒａｇａｌｏｓｉｄｅ（ｂ）ｃｏｎｔｅｎｔｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏ


本文編號(hào)：2564027