【摘要】：碳負(fù)離子是一類非常重要的反應(yīng)中間體,可以與各種親電試劑反應(yīng)生成不同骨架的反應(yīng)產(chǎn)物。一直以來,其在有機(jī)化學(xué)中扮演了非常重要的角色,因而備受廣大科研工作者們重視。偶極反轉(zhuǎn)是有機(jī)合成中的一種常見的策略。通過極性的反轉(zhuǎn),反應(yīng)位點(diǎn)的親電性與親核性發(fā)生改變,從而能夠產(chǎn)生出新的反應(yīng)性。偶極反轉(zhuǎn)策略為化合物的合成提供了一種新的思路,為有機(jī)化學(xué)的進(jìn)步與發(fā)展做出了非常大的貢獻(xiàn)。本論文的研究工作主要有以下兩個方面:(1)通過脫羧偶極反轉(zhuǎn)策略實現(xiàn)α,β-不飽和化合物β位點(diǎn)的親電加成反應(yīng)。通過脫羧偶極反轉(zhuǎn)策略,實現(xiàn)α,β-不飽和化合物其β位點(diǎn)的親電性反轉(zhuǎn)形成碳負(fù)離子,進(jìn)而對羰基化合物進(jìn)行加成,反應(yīng)生成一系列的反式反應(yīng)產(chǎn)物。反應(yīng)收率高(54%-93%),非對映選擇性好(dr20:1),沒有觀測到順式的加成產(chǎn)物。(2)通過脫羧偶極反轉(zhuǎn)策略合成環(huán)狀手性鄰二胺類化合物。通過脫羧偶極反轉(zhuǎn),實現(xiàn)由醛基轉(zhuǎn)換形成α-氨基碳負(fù)離子,并對分子內(nèi)的亞胺進(jìn)行加成,形成環(huán)狀反式鄰二胺類化合物。產(chǎn)物收率較高,非對映選擇性好(trans:cis20:1)。
【圖文】：

Figure1化合物8a的氫譜和碳譜譜圖9

示產(chǎn)物 22a 和 23a 為目標(biāo)產(chǎn)物。進(jìn)一步確認(rèn)，，以化合物 22b 和 23b 為例，從單晶結(jié)構(gòu)（Figure 5）和（Figure 6）可以看出，化合物 22b 和 23b 均為反式（trans）結(jié)構(gòu)。反應(yīng)主要產(chǎn)物是 trans 結(jié)構(gòu)，從核磁共振氫譜的粗譜可以看出，產(chǎn)物 dr(trans：cis)>20:1，且（R,R）構(gòu)型與(S,S)構(gòu)型比為 1.3:1。Scheme 20 環(huán)狀手性二胺類化合物的合成探索
【學(xué)位授予單位】：上海師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O621.3


本文編號：2557341