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硒離子液體合成、性質(zhì)及其在催化乙苯氧化中的應(yīng)用研究

發(fā)布時(shí)間:2019-11-04 01:08
【摘要】:離子液體因可設(shè)計(jì)性強(qiáng)、性能獨(dú)特、環(huán)境友好,作為一種新型反應(yīng)介質(zhì)和催化材料,得到廣泛關(guān)注,各種類型的離子液體合成及性能研究的報(bào)道層出不窮。硒在化學(xué)應(yīng)用方面的特殊性質(zhì)使其日漸受到重視,但低分子硒化物的揮發(fā)性,硒化物參與的反應(yīng)多為非均相反應(yīng),有的需要高壓條件,這些都限制其后續(xù)發(fā)展,因此考慮將硒化物嫁接在離子液體上,既可以避免硒的揮發(fā)性,加強(qiáng)硒化物的穩(wěn)定性,又可以利用離子液體的獨(dú)特性能,使其在常壓、均相下可以進(jìn)行。本文在前期研究基礎(chǔ)上,探索合成了三種功能型硒離子液體:[Bmim] [SeO2(OCH3)]、[Pmim] [SeO2(OCH3)]和[Hmim][SeO2(OCH3)],并利用紅外(R)、核磁共振氫譜(1H-NMR)、LC-MS驗(yàn)證其結(jié)構(gòu)的正確性,通過(guò)TG及DSC確定硒離子液體具有較好的熱穩(wěn)定性。本文測(cè)定了上述硒離子液體的密度、表面張力,并討論其體積性質(zhì)和表面性質(zhì),通過(guò)運(yùn)用Glasser離子液體晶格能理論及Kabo和Rebelo離子液體汽化焓經(jīng)驗(yàn)方程,得到上述硒離子液體的標(biāo)準(zhǔn)熵、表面熵、表面能、晶格能及汽化焓等性質(zhì)參數(shù)。苯乙酮是用途極廣的化工原料中間體,可以制備多種化工產(chǎn)品,被廣泛應(yīng)用于高分子合成材料工業(yè)、石油化工和精細(xì)化工等眾多領(lǐng)域。乙苯氧化苯乙酮一直都是倍受關(guān)注的課題,具有廣闊的應(yīng)用前景。本文將[Hmim][SeO_2(OCH_3)]應(yīng)用于乙苯氧化苯乙酮體系,探索它在乙苯氧化苯乙酮反應(yīng)中的催化活性,并確定[Hmim][SeO_2(OCH_3)]催化乙苯氧化苯乙酮反應(yīng)的最佳反應(yīng)條件:在底物乙苯1 mmol、[Hmim][SeO2(OCH3)] 0.6 mL(兼做溶劑、催化劑),UHP作氧化劑6mmol,反應(yīng)時(shí)間8 h、反應(yīng)溫度75℃條件下,得到苯乙酮產(chǎn)率為61.54%。本文合成的硒離子液體既克服了低分子有機(jī)硒化物揮發(fā)性等缺點(diǎn),又利用離子液體無(wú)揮發(fā)、可設(shè)計(jì)性強(qiáng)、無(wú)環(huán)境污染等特點(diǎn),豐富了離子液體的種類及應(yīng)用,對(duì)于稀有元素化學(xué)及綠色化學(xué)有一定的指導(dǎo)的意義,完善了乙苯氧化苯乙酮的體系,為工業(yè)生產(chǎn)提供了理論支持。
【學(xué)位授予單位】:遼寧大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:O645.1;O621.251

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