發(fā)布時間：2019-10-30 00:40

【摘要】：本文設(shè)計合成了一系列聚醚功能化離子液體,包括四甲基胍鹽、咪唑鹽、吡啶鹽、哌啶鹽、嗎啉鹽、吡咯烷鹽和三乙胺鹽共7類21種聚醚功能化離子液體,并采用1H NMR、13C NMR及電噴霧質(zhì)譜對其結(jié)構(gòu)做了表征,對聚醚功能化離子液體的溶解性、黏度、熱穩(wěn)定性和相變規(guī)律等性質(zhì)做了分析�；凇办⑴潴w(催化劑)和離子液體一體化”的概念,將兩類磺酸型水溶性膦配體TPPTS和2,7-bis(SO_3Na)Xantphos組裝到聚醚功能化離子液體中,合成了共39種膦功能化聚醚離子液體。并用1H NMR、13C NMR、31P NMR及電噴霧質(zhì)譜做了結(jié)構(gòu)表征,對其溶解性、熱穩(wěn)定性和相變規(guī)律等性質(zhì)做了分析�；陟⒐δ芑勖央x子液體,構(gòu)建了膦功能化聚醚離子液體/有機兩相催化體系及膦功能化聚醚離子液體/醇均相催化體系,并將該體系應(yīng)用于銠催化1-辛烯氫甲酰化反應(yīng)中�？疾炝遂⑴潴w陰離子和聚醚陽離子的結(jié)構(gòu)對催化活性、選擇性及催化劑使用壽命的影響。結(jié)果表明:在膦功能化聚醚離子液體/有機兩相催化體系下,對于單膦(TPPTS)功能化聚醚離子液體在銠催化1-辛烯氫甲�；磻�(yīng)中的活性和選擇性與聚醚鏈的長短及封端基團(tuán)有關(guān),與陽離子結(jié)構(gòu)的關(guān)系不大,聚醚鏈長且封端基為苯基的[Ph(EO)16MiCH]3[TPP(SO_3-)3]的催化活性最高,TOF值達(dá)2717 h-1,催化劑能夠循環(huán)15次,總TON值為4萬多;對于不同陽離子的雙膦(2,7-bis(SO_3Na)Xantphos)功能化聚醚離子液體在銠催化1-辛烯氫甲酰化反應(yīng)中的活性及選擇性普遍偏低,最高的[(N-(EO)16CH3)(N-CH3)Pi]2[Xantphos(SO_3-)2]的TOF值為437 h-1;在膦功能化聚醚離子液體/醇均相催化體系下,不同陽離子的單膦TPPTS功能化聚醚離子液體在銠催化1-辛烯的反應(yīng)中的催化活性及選擇性沒有太大變化,TOF值都很高,均在10000-25000 h-1之間,用[CH3(EO)4MiCH3]3[TPP(SO_3-)3]作為催化劑載體,在催化劑的循環(huán)中,累計TON值達(dá)到了20000以上,且轉(zhuǎn)化率都很高;在雙膦(2,7-bis(SO_3Na)Xantphos)功能化聚醚功能化離子液體/乙醇均相體系下,膦功能化聚醚胍鹽離子液體的催化效果比較顯著,TOF值在3200-3500 h-1之間,化學(xué)選擇性及區(qū)域選擇性都在高于93%,選擇分離效果好的[CH3(EO)4TMG]2[Xantphos(SO_3-)2]作為催化劑載體,在催化劑使用循環(huán)中,重復(fù)使用次數(shù)達(dá)到7次,累計TON值達(dá)到30000以上。
【學(xué)位授予單位】：青島科技大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O643.36;O621.251

【參考文獻(xiàn)】

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1 付時翔;基于2,7-bis(SO_3Na)Xantphos雙膦配體的膦功能化離子液體的合成及其在氫甲�；磻�(yīng)中的應(yīng)用[D];青島科技大學(xué);2015年

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本文編號：2553688