【摘要】：以芳香雜環(huán)化合物為配體合成的過渡金屬配合物以其新穎的結(jié)構(gòu)和獨特的功能在配位化學(xué)、材料科學(xué)及生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域引起了廣泛的關(guān)注,近年來也得到了深入的研究。配位聚合物的性能由其結(jié)構(gòu)而決定,因此探討不同的因素對其固態(tài)形式下的分子形態(tài)和堆積方式的影響也成為晶體工程領(lǐng)域的重點和熱點。本論文的主要工作是以2,2'-聯(lián)吡啶衍生物、N,O-螯合雜環(huán)羧酸類化合物以及1,2,4-三氮唑衍生物為配體,與過渡金屬配位合成配合物,通過培養(yǎng)其晶體,借助X-射線單晶結(jié)構(gòu)解析、Hirshfeld表面作用力分析、磁性、光學(xué)性質(zhì)測試及熱性能分析等研究不同陰離子、溶劑H2O分子、不同金屬離子以及不同取代基配體對配合物結(jié)構(gòu)和性能的影響。論文主要內(nèi)容如下：1、以4,4'-二甲基-2,2'-聯(lián)吡啶為配體,與不同的亞鐵鹽反應(yīng)并借助于輔助陰離子,共得到4種配合物單晶,分別為[Fe(dmbpy)3](ClO4)(SeCN) (1)、[Fe(dmbpy)3](ClO4)(SCN) (2). [Fe(dmbpy)3] (FeaOCl6) (3)和[Fe(dmbpy)3](BF4)2(4),詳細分析了不同陰離子對它們的結(jié)構(gòu)、堆積方式、磁性及熱穩(wěn)定性的影響。2、以有機配體1-甲基-咪唑-4-羧酸和2-甲基-吡啶-5-羧酸分別與CuSO4·5H2O和CoCl2·6H2O反應(yīng)制得2種配合物單晶,為[Cu(L1)2(H2O)2]·2H2O (5)和 [Co(L2)2(H2O)4]·4H2O (6),重點分析了配位H2O分子和晶格H2O分子在晶體結(jié)構(gòu)的構(gòu)建方面起到的重要作用,此外,對其熱穩(wěn)定性和熒光性能進行了考察。3、基于4,4'-二甲基-2,2'-聯(lián)吡啶并借助于輔助配體N(CN)2-陰離子,與不同的過渡金屬離子配位,得到4種配合物單晶,分別是[Co(dmbpy)2(dca)2]·CH3OH (7)、 [Ni(dmbpy)2(dca)2]·CH3OH (8)、[Zn(dmbpy)2(dca)2] (9)和[Cu(dmbpy)2(OH)2]·5H2O (10),討論了不同金屬中心離子對其晶體結(jié)構(gòu)空間堆積方式的影響,并結(jié)合DFT計算,對4,4'-二甲基-2,2'-聯(lián)吡啶和4個配合物的紫外光譜進行了分析對比。4、以4-氨基-1,2,4-三氮唑為原料,設(shè)計合成了羥基和甲氧基取代的1,2,4-三氮唑類配體：4-h-batz和 3-h-4-m-batz;通過分子自組裝,與Fe(BF4)2·4H2O反應(yīng)得到兩種1D配位聚合物,[Fe(4-h-batz)3(BF4)2]n (11)和[Fe(3-h-4-m-batz)3(BF4)2]n (12),分析了配體以及配位聚合物的紫外光譜,并對配位聚合物的自旋轉(zhuǎn)換性質(zhì)做了探究。
【學(xué)位授予單位】：東南大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4

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本文編號：2534975