發(fā)布時間：2019-08-06 06:54

【摘要】：近幾十年以來,隨著理論與實驗的不斷發(fā)展,分子反應(yīng)動力學(xué)領(lǐng)域得到了極大的拓展。由于Li、H與F三原子本身的特點及其性質(zhì),LiHF體系與LiHH體系均在分子反應(yīng)動力學(xué)領(lǐng)域中占據(jù)著極其重要的地位。這兩個體系雖含有少量的電子,卻具有豐富的化學(xué)性質(zhì)。在本文第三章中,我們基于Aguado等人所構(gòu)建的勢能面,使用準(zhǔn)經(jīng)典軌線方法研討了低碰撞能下Li+DF/TF→LiF+D/T反應(yīng)的動力學(xué)性質(zhì)。在第四章中,對LiHH體系發(fā)生放熱分解反應(yīng)H+HLi→H2+Li與置換反應(yīng)Ha+HbLi→HaLi+Hb及其相應(yīng)同位素替代反應(yīng)的動力學(xué)性質(zhì)進(jìn)行討論與分析。對LiHF體系而言,我們詳細(xì)地研究了代表產(chǎn)物矢量相關(guān)性質(zhì)的()rP?、()rP?與極化微分反應(yīng)截面等函數(shù)。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn):Li+DF/TF→Li F+D/T反應(yīng)產(chǎn)物分子具有明顯的散射特性;同時,碰撞能量、同位素效應(yīng)、振動激發(fā)態(tài)以及轉(zhuǎn)動激發(fā)態(tài)都對產(chǎn)物分子的極化強度有影響。除此之外,我們還發(fā)現(xiàn)Li+DF/TF→LiF+D/T反應(yīng)發(fā)生的幾率對振動激發(fā)最為敏感。對LiHH體系研究結(jié)果顯示:在相同的碰撞條件之下,LiHH體系將會同時發(fā)生放熱分解反應(yīng)與置換反應(yīng),但放熱分解反應(yīng)的發(fā)生幾率遠(yuǎn)大于置換反應(yīng)的幾率。另外,當(dāng)碰撞能量以及振動量子數(shù)增加時,放熱分解反應(yīng)的發(fā)生幾率會有所減少,而置換反應(yīng)的發(fā)生幾率會增大。LiHH體系中放熱分解反應(yīng)與置換反應(yīng)的產(chǎn)物分子均具有各向異性特點,并且其極化強度會受碰撞能量、同位素效應(yīng)、振動激發(fā)態(tài)以及轉(zhuǎn)動激發(fā)態(tài)的影響。
【圖文】：

圖 2-1 勢能面模型地了解勢能面，我們這里給出如圖 2-1 所示僅由度的勢能面。圖中的紅線代表該體系的反應(yīng)路徑處，此處物質(zhì)所具有的能量較低，因而為結(jié)nt)或產(chǎn)物分子(Minimum for Product A 和 Minim處所對應(yīng)的能量最高，，位于此處的物質(zhì)具有著較的過渡態(tài)(圖中 Transition StructureA 和 Transiti義及其基本特征觀化學(xué)反應(yīng)本質(zhì)過程中起著舉足輕重的作用，量有關(guān)。所以，只有把所研究的問題通過勢能面得：勢能面是溝通實驗研究與理論研究的重要紐運用量子波包方法研究反應(yīng)體系的動力學(xué)過程中

圖 2-2A+BC→AB+C 反應(yīng)的勢能面立體圖及等勢線圖具有關(guān)鍵性作用的反應(yīng)物、過渡態(tài)和產(chǎn)物等位置的情況。如同爬山過程中的捷應(yīng)物、過渡態(tài)與產(chǎn)物的途徑通常是一條能量很低的反應(yīng)途徑。如圖 2-2 所AB+C 反應(yīng)體系的勢能面，反應(yīng)物原子 A 和反應(yīng)物分子 BC 位于一個山谷口，BC→AB+C 反應(yīng)的初始狀態(tài)；產(chǎn)物分子 AB 和產(chǎn)物分子 C 位于另一個山谷口處→AB+C 反應(yīng)的終止?fàn)顟B(tài)；而在連接兩個山谷的山脊處為整個反應(yīng)途徑中能量，此時體系完全處于解離狀態(tài)之下而形成 A-B-C 絡(luò)合物，為 A+BC→AB+C 反態(tài)。在某些勢能面的反應(yīng)途徑中存在的勢壘或勢阱[25]，會影響化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)程動力學(xué)的性質(zhì)。典軌線的基本理論經(jīng)典軌線方法的計算原理
【學(xué)位授予單位】：山東師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O643.12

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前4條

1 李琦;王艷潔;劉新國;宋俊美;王田田;;H+HLi體系同位素取代反應(yīng)準(zhǔn)經(jīng)典軌線理論研究[J];山東師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版);2016年02期

2 韓克利,何國鐘,樓南泉;立體化學(xué)反應(yīng)動態(tài)學(xué)[J];化學(xué)物理學(xué)報;1998年06期

3 李潤君,韓克利,李芙萼,呂日昌,何國鐘,樓南泉;用瞬時碰撞模型處理化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)物的轉(zhuǎn)動取向[J];化學(xué)物理學(xué)報;1993年01期

4 韓克利;何國鐘;樓南泉;;瞬時碰撞反應(yīng)模型[J];Chinese Journal of Chemical Physics;1989年05期

相關(guān)博士學(xué)位論文 前1條

1 張志紅;幾個典型微觀反應(yīng)體系的準(zhǔn)經(jīng)典軌線計算[D];大連理工大學(xué);2007年

本文編號：2523386