發(fā)布時(shí)間：2019-08-06 06:54

【摘要】：近幾十年以來(lái),隨著理論與實(shí)驗(yàn)的不斷發(fā)展,分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)領(lǐng)域得到了極大的拓展。由于Li、H與F三原子本身的特點(diǎn)及其性質(zhì),LiHF體系與LiHH體系均在分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)領(lǐng)域中占據(jù)著極其重要的地位。這兩個(gè)體系雖含有少量的電子,卻具有豐富的化學(xué)性質(zhì)。在本文第三章中,我們基于Aguado等人所構(gòu)建的勢(shì)能面,使用準(zhǔn)經(jīng)典軌線方法研討了低碰撞能下Li+DF/TF→LiF+D/T反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)性質(zhì)。在第四章中,對(duì)LiHH體系發(fā)生放熱分解反應(yīng)H+HLi→H2+Li與置換反應(yīng)Ha+HbLi→HaLi+Hb及其相應(yīng)同位素替代反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)性質(zhì)進(jìn)行討論與分析。對(duì)LiHF體系而言,我們?cè)敿?xì)地研究了代表產(chǎn)物矢量相關(guān)性質(zhì)的()rP?、()rP?與極化微分反應(yīng)截面等函數(shù)。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn):Li+DF/TF→Li F+D/T反應(yīng)產(chǎn)物分子具有明顯的散射特性;同時(shí),碰撞能量、同位素效應(yīng)、振動(dòng)激發(fā)態(tài)以及轉(zhuǎn)動(dòng)激發(fā)態(tài)都對(duì)產(chǎn)物分子的極化強(qiáng)度有影響。除此之外,我們還發(fā)現(xiàn)Li+DF/TF→LiF+D/T反應(yīng)發(fā)生的幾率對(duì)振動(dòng)激發(fā)最為敏感。對(duì)LiHH體系研究結(jié)果顯示:在相同的碰撞條件之下,LiHH體系將會(huì)同時(shí)發(fā)生放熱分解反應(yīng)與置換反應(yīng),但放熱分解反應(yīng)的發(fā)生幾率遠(yuǎn)大于置換反應(yīng)的幾率。另外,當(dāng)碰撞能量以及振動(dòng)量子數(shù)增加時(shí),放熱分解反應(yīng)的發(fā)生幾率會(huì)有所減少,而置換反應(yīng)的發(fā)生幾率會(huì)增大。LiHH體系中放熱分解反應(yīng)與置換反應(yīng)的產(chǎn)物分子均具有各向異性特點(diǎn),并且其極化強(qiáng)度會(huì)受碰撞能量、同位素效應(yīng)、振動(dòng)激發(fā)態(tài)以及轉(zhuǎn)動(dòng)激發(fā)態(tài)的影響。
【圖文】：

圖 2-1 勢(shì)能面模型地了解勢(shì)能面，我們這里給出如圖 2-1 所示僅由度的勢(shì)能面。圖中的紅線代表該體系的反應(yīng)路徑處，此處物質(zhì)所具有的能量較低，因而為結(jié)nt)或產(chǎn)物分子(Minimum for Product A 和 Minim處所對(duì)應(yīng)的能量最高，，位于此處的物質(zhì)具有著較的過(guò)渡態(tài)(圖中 Transition StructureA 和 Transiti義及其基本特征觀化學(xué)反應(yīng)本質(zhì)過(guò)程中起著舉足輕重的作用，量有關(guān)。所以，只有把所研究的問(wèn)題通過(guò)勢(shì)能面得：勢(shì)能面是溝通實(shí)驗(yàn)研究與理論研究的重要紐運(yùn)用量子波包方法研究反應(yīng)體系的動(dòng)力學(xué)過(guò)程中

圖 2-2A+BC→AB+C 反應(yīng)的勢(shì)能面立體圖及等勢(shì)線圖具有關(guān)鍵性作用的反應(yīng)物、過(guò)渡態(tài)和產(chǎn)物等位置的情況。如同爬山過(guò)程中的捷應(yīng)物、過(guò)渡態(tài)與產(chǎn)物的途徑通常是一條能量很低的反應(yīng)途徑。如圖 2-2 所AB+C 反應(yīng)體系的勢(shì)能面，反應(yīng)物原子 A 和反應(yīng)物分子 BC 位于一個(gè)山谷口，BC→AB+C 反應(yīng)的初始狀態(tài)；產(chǎn)物分子 AB 和產(chǎn)物分子 C 位于另一個(gè)山谷口處→AB+C 反應(yīng)的終止?fàn)顟B(tài)；而在連接兩個(gè)山谷的山脊處為整個(gè)反應(yīng)途徑中能量，此時(shí)體系完全處于解離狀態(tài)之下而形成 A-B-C 絡(luò)合物，為 A+BC→AB+C 反態(tài)。在某些勢(shì)能面的反應(yīng)途徑中存在的勢(shì)壘或勢(shì)阱[25]，會(huì)影響化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)程動(dòng)力學(xué)的性質(zhì)。典軌線的基本理論經(jīng)典軌線方法的計(jì)算原理
【學(xué)位授予單位】：山東師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O643.12

【參考文獻(xiàn)】

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1 李琦;王艷潔;劉新國(guó);宋俊美;王田田;;H+HLi體系同位素取代反應(yīng)準(zhǔn)經(jīng)典軌線理論研究[J];山東師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2016年02期

2 韓克利,何國(guó)鐘,樓南泉;立體化學(xué)反應(yīng)動(dòng)態(tài)學(xué)[J];化學(xué)物理學(xué)報(bào);1998年06期

3 李潤(rùn)君,韓克利,李芙萼,呂日昌,何國(guó)鐘,樓南泉;用瞬時(shí)碰撞模型處理化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)物的轉(zhuǎn)動(dòng)取向[J];化學(xué)物理學(xué)報(bào);1993年01期

4 韓克利;何國(guó)鐘;樓南泉;;瞬時(shí)碰撞反應(yīng)模型[J];Chinese Journal of Chemical Physics;1989年05期

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1 張志紅;幾個(gè)典型微觀反應(yīng)體系的準(zhǔn)經(jīng)典軌線計(jì)算[D];大連理工大學(xué);2007年

本文編號(hào)：2523386