發(fā)布時間：2019-07-30 08:37

【摘要】：熒光無輻射能量轉(zhuǎn)移(簡稱FRET),是指在體系內(nèi)標(biāo)記上熒光基團(tuán)給體和受體,當(dāng)給體和受體之間的距離在有效范圍內(nèi)時發(fā)生無輻射能量轉(zhuǎn)移,能量轉(zhuǎn)移效率通隨著給體和受體之間距離的變化而變化。由于受體和給體之間敏感的距離,FRET方法為分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)和分子間相互作用的測定提供了一條直接、簡便、靈敏的途徑。本論文發(fā)展了一種新的界面表征手段:將熒光基團(tuán)分別標(biāo)記在高分子鏈和基底上,通過FRET方法研究了二維納米孔道受限態(tài)下基底界面處高分子鏈和基底的相互作用。我們將熒光受體接枝在AAO上,熒光給體接枝在高分鏈上,將熔融狀態(tài)的高分子灌入AAO中,在不同的降溫速率下測試,研究二維納米受限體系下界面處高分子鏈的結(jié)構(gòu)及其對分子鏈動力學(xué)的影響。結(jié)果表明,當(dāng)快速降溫(降溫速率達(dá)120K/s)時,高分子與二維納米孔界面之間的距離大于慢速降溫(降溫速率達(dá)0.5K/s)的距離。同時根據(jù)DSC測試在不同降溫速率下的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,結(jié)果表明當(dāng)以0.5K/s降溫時,出現(xiàn)了兩個Tg,當(dāng)以120K/s降溫時,只有和本體相同的一個Tg出現(xiàn)。DSC的測試結(jié)果說明,當(dāng)以較慢的速率降溫時,高分子與孔壁之間互作用較為強烈,使得高分子與孔壁之間出現(xiàn)界面層,導(dǎo)致高Tg的產(chǎn)生。同時也從另一方面充分說明,當(dāng)以較快的速率降溫時,高分子從孔壁上脫離下來,高分子與壁面的距離大于在慢速降溫時的距離。為了更充分地利用FRET研究受限態(tài)下高分子鏈的構(gòu)象,我們合成了兩種不同類型的接枝熒光基團(tuán)的高分子,一種是屬于鏈內(nèi)隨機接枝,一種屬于鏈內(nèi)末端接枝。對于鏈內(nèi)隨機標(biāo)記,我們通常采用化學(xué)改性的方法。對于鏈內(nèi)末端接枝,我們通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP-)和點擊化學(xué)(Click Chemistry)-相結(jié)合的-方法制備出了這種末端標(biāo)記熒光基團(tuán)的遙爪聚合物。將熒光受體接枝到引發(fā)劑上,通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合將熒光受體接到聚合物的一端,然后將另外一端進(jìn)行改性并進(jìn)行Click反應(yīng),將熒光給體接枝到高分子鏈另一端上。
【學(xué)位授予單位】：南京大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O631.1

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本文編號：2520775