【摘要】：本論文研究了在無鹵素離子存在的水溶劑中,以氧氣作為氧化劑實現(xiàn)苯酚類化合物選擇氧化的可能性。研究發(fā)現(xiàn),以硝酸銅(II)為催化劑,在80oC條件下可以實現(xiàn)2,3,6-三甲基苯酚到三甲基-1,4-苯醌的選擇催化氧化,2,3,6-三甲基苯酚幾乎完全轉(zhuǎn)化,三甲基-1,4-苯醌的產(chǎn)率達到94%。苯酚和具有吸電子基團的苯酚化合物沒有發(fā)生反應(yīng)。對于具有給電子基團的烷基酚,當烷基取代基只有一個時,只有微量對苯醌產(chǎn)物生成,烷基取代基數(shù)目是兩個時,產(chǎn)物是4,4'-二羥基聯(lián)苯二酚類化合物,并且具有以下活性順序:單烷基酚二-烷基酚三-甲基酚�；谠摻Y(jié)果,提出了涉及自由基途徑的反應(yīng)機理�；谏鲜龉ぷ�,本論文進一步研究了苯酚類化合物的有氧選擇催化碘代反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn),以水作為溶劑、I2作為碘源、氧氣作為氧化劑,以硝酸銅(II)為催化劑,在80 oC條件下可以實現(xiàn)苯酚類化合物到對碘代苯酚的選擇催化碘代反應(yīng)。苯酚幾乎完全轉(zhuǎn)化,對碘苯酚的選擇性達到93%。具有供電子或吸電子基團的各種苯酚類化合物都可以具有高選擇性的發(fā)生對位碘代反應(yīng)。
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圖片說明： 酚類化合物的催化氧化反應(yīng)是基于現(xiàn)有苯酚資源，制備高附加值的有效手段之一，涉及的產(chǎn)品在醫(yī)藥、食品、飼料、材料加工、領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。以 2,3,6-三甲基苯酚為原料，通過氧化反-1,4-對苯醌是制備維生素 E 中間體的關(guān)鍵步驟，也是苯酚類化合值轉(zhuǎn)化的典型反應(yīng)，具有重要的理論研究意義和市場價值[1]。2,3,5 中三甲基苯醌簡介,3,5-三甲基苯醌溶于甲醇，不溶于乙醚和水，在水中為黃色結(jié)晶固針狀結(jié)晶; 其熔點為 320C，沸點為 530C。,3,5-三甲基苯醌（簡寫 2,3,5-TMBQ）是重要的醫(yī)藥中間體，維生料。工業(yè)生產(chǎn)中就是以 2,3,6-三甲基苯酚為原料，通過氧化、還制備得到（圖 1.1）。
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圖片說明： 第一章 文獻綜述-三甲基苯酚為原料合成 2,3,5-三甲基苯醌-三甲基苯酚是白色結(jié)晶固體，在乙醇中為無色針狀結(jié)晶，空氣為 92~940C，，液體為無色透明液體，沸點 230~2310C，能升華，密度為 1)為 1.04。,5-三甲基苯酚為原料多步反應(yīng)制備 2,3,5-三甲基苯醌鏗等[5]以 2,3,5-三甲基苯酚為底物，低溫條件下控制反應(yīng)進行，濃鹽酸進行硝化反應(yīng)，產(chǎn)物為 2,3,5-三甲基-4-亞硝基-苯酚（Ⅰ 2,3,5-三甲基-4-異亞硝基-苯醌（Ⅱ），然后再用 Cu2+催化水解，基苯醌，收率為 84.5％。
【學位授予單位】：青島大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：O625.312

【參考文獻】

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本文編號：2514483