【摘要】：異吲哚啉酮的五元雜環(huán)骨架和雜芳香砜化合物廣泛存在于各類天然產(chǎn)物中,因其具有較高的藥理和生物活性,被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、材料和有機(jī)顏料等行業(yè)領(lǐng)域。因此,探索此類骨架化合物高效、綠色的合成方法具有重要的理論意義和廣闊的應(yīng)用前景。本論文是圍繞喹啉作為導(dǎo)向基團(tuán)引發(fā)的C-H活化和關(guān)環(huán)反應(yīng)及其修飾后進(jìn)行C-H活化反應(yīng)的方法學(xué)研究,主要內(nèi)容包括兩部分,共分四章進(jìn)行論述。第一章我們論述了異吲哚啉酮化合物的一些應(yīng)用和合成研究進(jìn)展,包括非金屬催化、金屬催化及通過帶有配齒基團(tuán)化合物的C-H活化反應(yīng)。其中,過渡金屬催化帶有配齒基團(tuán)化合物的C-H活化和關(guān)環(huán)反應(yīng)是一種高效簡便地構(gòu)筑五元環(huán)骨架的方法,而且已經(jīng)在現(xiàn)有的各種雜環(huán)骨架的合成中獲得了廣泛應(yīng)用。通過對此類N-雜環(huán)化合物合成方法研究進(jìn)展的綜合論述,我們得以方便地進(jìn)行下一步的方法學(xué)研究工作。第二章我們在以往合成方法的基礎(chǔ)上,用芳基酰氯和醛為起始原料,各通過1步簡單反應(yīng),快捷得到芳基甲酰胺和偕二溴乙烯底物,然后系統(tǒng)地研究了兩部分偶聯(lián)底物在Ni(Ⅱ)/Ag(Ⅰ)催化下的C-H活化和關(guān)環(huán)反應(yīng)并優(yōu)化了反應(yīng)條件,高效地完成了18個目標(biāo)化合物的合成,產(chǎn)率最高可達(dá)81%。此方法對于異吲哚啉酮關(guān)鍵五元環(huán)的構(gòu)筑具有重要意義。此外,我們還通過一系列機(jī)理探究實(shí)驗(yàn)提出了可能的反應(yīng)機(jī)理用以解釋C-H活化和關(guān)環(huán)反應(yīng)的進(jìn)程。第三章是對砜類化合物合成方法研究的綜述和喹啉N-氧化物C-H活化研究進(jìn)展的介紹。論文列舉了歷年代表性的文獻(xiàn)用以闡述喹啉骨架磺�；粩喟l(fā)展的綜合概況。通過對喹啉不同位點(diǎn)C-H活化尤其是磺酰化反應(yīng)的梳理,我們總結(jié)了不同方法中各類反應(yīng)的優(yōu)劣,為下一步的C-H活化探究提供了借鑒。第四章我們在文獻(xiàn)調(diào)研的基礎(chǔ)上,發(fā)展了一種KI/K_2S_2O_8催化喹啉C-2磺�；靡灾苽潆s環(huán)芳香砜的方法。我們以喹啉為起始原料,通過1步簡單反應(yīng)制取了喹啉N-氧化物底物;然后以此進(jìn)行C-H活化反應(yīng)并對反應(yīng)的條件及底物的適應(yīng)性進(jìn)行了細(xì)致地考察與討論,得到了15個產(chǎn)率從49%至85%的目標(biāo)化合物;之后又通過一系列機(jī)理探索實(shí)驗(yàn)討論了其可能存在的反應(yīng)機(jī)理。此方法簡單、高效,在相關(guān)的磺酰化修飾方面有著巨大的優(yōu)勢,為砜骨架化合物的后續(xù)深入研究提供了方法學(xué)參考。本論文共涉及33個化合物的合成,化合物結(jié)構(gòu)經(jīng)核磁(~1H,~(13)C)和質(zhì)譜確定。
[Abstract]:Isoindolinone penta heterocycle skeleton and hetero aromatic sulfone compounds widely exist in all kinds of natural products. Because of their high pharmacological and biological activity, they are widely used in medicine, materials, organic pigments and other fields. Therefore, it is of great theoretical significance and broad application prospect to explore the efficient and green synthesis methods of this kind of skeleton compounds. In this paper, the methodology of C 鈮，

本文編號：2499306