【摘要】：合成了七個系列含間位取代基X的二苯乙烯m-XArCH=CHArY-p(簡稱m-XSBY-p),其中X為NO_2、I、CHCH_2、Ph、Et、NMe_2和CCH。在無水乙醇中測定它們的紫外(UV)吸收光譜,得到紫外吸收最大波長λ_(max)(nm)。對λ_(max)的波數(shù)ν_(max)(cm~(-1))進行定量相關(guān),采用曲線擬合方法,得到上述7個間位基團的激發(fā)態(tài)取代基常數(shù)σ_(CC(m))~(ex)。將對位基團和間位基團的σ_(CC)~(ex)與Hammett常數(shù)σ進行對比,表明σx_(CC)~(ex)與σ分別表達取代基不同的電子效應。另外,合成了含上述間位基團的二芳基希夫堿(10個)和二苯乙烯(14個),用所得σ_(CC(m))~(ex)預測它們的λ_(max),并用實驗測定它們的λ_(max),結(jié)果表明預測值與實驗值相吻合,驗證了所得σ_(CC(m))~(ex)常數(shù)的可靠性。收集了225個化合物(涉及二取代苯及二苯乙烯)的ν_(max),建立了一個統(tǒng)一的定量方程來表達這些化合物ν_(max)的變化規(guī)律。
[Abstract]:Seven series of stilbene m-XArCH=CHArY-p (m-XSBY-p) containing intermediate substituents X were synthesized, in which X is NO_2,I,CHCH_2,Ph,Et,NMe_2 and CCH.. Their UV (UV) absorption spectra were determined in anhydrous ethanol, and the maximum UV absorption wavelength 位 _ (max) (nm). Was obtained. The wave number of 位 _ (max) v _ (max) (cm~ (- 1) is quantitatively correlated, and the excited state substituent constants 蟽 _ (CC (m) ~ (ex). Of the above seven intermediate groups are obtained by curve fitting method. By comparing 蟽 _ (CC) ~ (ex) with Hammett constant 蟽 _ (CC) ~ (ex) and 蟽 _ (CC) ~ (ex), it is shown that the electronic effects of substituents are different. In addition, diaryl Schiff bases (10) and stilbene (14) containing the above intermediate groups were synthesized. Their 位 _ (max), were predicted by 蟽 _ (CC (m) ~ (ex) and their 位 _ (max), were measured experimentally. The results show that the predicted values are in good agreement with the experimental values, and the reliability of the 蟽 _ (CC (m) ~ (ex) constant obtained is verified. Two hundred and twenty-five compounds (involving disubstituted benzene and stilbene) were collected, and a unified quantitative equation was established to express the variation rule of these compounds (v _ (max).
【作者單位】： 湖南科技大學化學化工學院理論有機化學與功能分子教育部重點實驗室分子構(gòu)效關(guān)系湖南省普通高校重點實驗室;
【基金】：國家自然科學基金(21272063,21672058) 湖南省教育廳科研項目(14C0466) 湖南省自然科學基金(14JJ3112)資助~~
【分類號】：O621.1

【參考文獻】

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本文編號：2458397