【摘要】：金屬有機(jī)配位聚合物是由無機(jī)金屬離子或者金屬簇為節(jié)點(diǎn),通過與有機(jī)配體自組裝形成的一種具有周期性網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)的晶體材料。其結(jié)構(gòu)豐富多樣還兼具有機(jī)物和無機(jī)物的優(yōu)點(diǎn),成為一種新型的功能材料。另外,金屬有機(jī)配位聚合物可通過對(duì)有機(jī)配體官能團(tuán)的拓展與修飾,對(duì)金屬有機(jī)配位聚合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行定向設(shè)計(jì)與調(diào)控,使其應(yīng)用范圍相比于傳統(tǒng)材料大大增加。因此,金屬有機(jī)配位聚合物除了在多相催化、氣體吸附與分離、分子磁性、光學(xué)性質(zhì)、能量存儲(chǔ)、光電轉(zhuǎn)換以及傳感檢測(cè)等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。本文旨在通過設(shè)計(jì)合成具有特定功能的有機(jī)配體,構(gòu)筑具有新穎結(jié)構(gòu)和性能的金屬有機(jī)配位聚合物,并對(duì)其在熒光檢測(cè)方面的應(yīng)用進(jìn)行了詳細(xì)的研究。主要結(jié)果如下:1、功能有機(jī)配體的設(shè)計(jì)合成:利用常規(guī)的有機(jī)合成手段,合成制備了兩種具有四氮唑環(huán)的剛性有機(jī)配體:4-羥基苯基-1H-四唑(H2L)和4-羧基苯基-1H-四唑(H2TBA);四氮唑環(huán)上的N原子具有很強(qiáng)的配位能力和多樣的配位模式,極易與金屬離子或金屬簇配位,形成孔狀/鏈狀結(jié)構(gòu);另外,該類配體具有π電子富集的芳香環(huán),其與d10過渡金屬配位所構(gòu)筑的金屬配合物具有很好的熒光特性。2、三維金屬有機(jī)配位聚合物的合成與熒光探針性能研究:在水熱條件下,H2L配體與金屬中心Pb合成了一個(gè)新穎的、具有三維網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)的金屬有機(jī)配合物:Pb3O2L(1),化合物1具有很好的熒光特性與穩(wěn)定性,它的微晶相能夠在水中實(shí)現(xiàn)對(duì)金屬離子Fe3+和芳香烴硝基爆炸物的檢測(cè)。其中,化合物1在Fe3+的檢測(cè)中展現(xiàn)了良好的循環(huán)性能,熒光檢測(cè)板的制備進(jìn)一步增加了其對(duì)Fe3+檢測(cè)的應(yīng)用。3、二維金屬有機(jī)配位聚合物的合成與熒光探針性能研究:在溶劑熱條件下,H2TBA配體與過渡金屬Zn合成兩個(gè)新穎的、具有二維結(jié)構(gòu)和良好熒光性質(zhì)的金屬有機(jī)配合物:Zn2(NO3)2(4,4-bpy)2(TBA)(2)和Zn(DMA)(TBA)(3)。并利用它們的熒光性質(zhì),在水中分別對(duì)芳香烴類硝基爆炸物和Fe3+、Al3+進(jìn)行檢測(cè)。其中化合物2主要是通過熒光猝滅(turn off)檢測(cè)微量的Fe3+,而化合物3則通過熒光增強(qiáng)(turn on)檢測(cè)微量的Al3+,二者都具有很好的選擇性和敏感性。
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【學(xué)位授予單位】：哈爾濱工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O641.4;O657.3

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