【摘要】：本論文以氮雜環(huán)卡賓作為有機小分子催化劑,對不對稱催化MichaelMichael-內酯化串聯(lián)反應和分子間Stetter反應進行了研究。論文包括三部分:第一章本部分對氮雜環(huán)卡賓催化醛類化合物生成的�；庪x子中間體、α,β-不飽和�；x子中間體、烯醇式和高烯醇式等價物在有機合成中的應用研究進展進行了綜述。第二章使用氮雜環(huán)卡賓不對稱催化α-溴代-α,β-不飽和醛與2-甲基-3,5-二硝基苯基烯酮的Michael-Michael-內酯化串聯(lián)反應,以中等產率(最高56%)、高非對映選擇性(25:1)和對映選擇性(99%ee)合成了含有三個連續(xù)手性碳的四氫萘并吡喃酮衍生物。該不對稱催化串聯(lián)反應具有條件溫和,立體選擇性好的優(yōu)點,為四氫萘并吡喃酮衍生物的合成提供了新的途徑。第三章利用氮雜環(huán)卡賓催化2-甲�；交被姿峒柞ヅc2-氰基-α,β-不飽和酮的分子間Stetter反應,以高非對映選擇性(25:1 dr)和較高的產率(最高80%)得到了一系列Stetter反應產物,該類化合物具有合成苯并氮雜卓類衍生物的潛在應用價值。
[Abstract]:In this paper, nitrogen-heterocyclic carbene is used as an organic small molecular catalyst, and the reaction of asymmetric catalysis of Michael-lactonization and the inter-molecule Stetter reaction are studied. The paper includes three parts: the first chapter is a review of the progress of the application in the organic synthesis of the base anion intermediate, the benzene, the p-unsaturated alicyclic cation intermediate, the enolate and the high enolase equivalent produced by the azetidine-catalyzed aldehyde compound in the first part. The second chapter uses the nitrogen heterocyclic carbene to catalyze the Michael-Michael-lactonization of the 2-methyl-3,5-dinitrophenyl ketene in a serial reaction with the Michael-Michael-lactone of the 2-methyl-3,5-dinitrophenyl ketene in a symmetric manner, with a medium yield (up to 56%), high diastereoselectivity (25: 1) and enantioselectivity (99% ee) synthesize a tetrahydro-dihydro-pentanone derivative containing three continuous chiral carbons. The asymmetric catalytic series reaction has the advantages of mild condition and good three-dimensional selectivity, and provides a new way for the synthesis of the tetrahydro-methyl-pentanone derivative. In the third chapter, a series of Stetter reaction products were obtained by the inter-molecule Stetter reaction of 2-methylphenyl-phenylcarbamate and 2-cyanogen-1, 1-unsaturated ketone by using N-heterocyclic carbene, and the high diastereoselectivity (25: 1 dr) and the higher yield (up to 80%) were obtained. The compounds have potential application values for the synthesis of benzodiazepines derivatives.
【學位授予單位】：蘭州大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：O626

【相似文獻】

相關期刊論文 前10條

1 汪秋安,麻秋娟,湯建國;不對稱催化合成技術及其最新進展[J];工業(yè)催化;2003年05期

2 ;不對稱催化研究獲新進展[J];化學與生物工程;2010年04期

3 李小永,聶進;1,1′-聯(lián)-2-萘酚在不對稱催化中的應用新進展[J];有機化學;2002年11期

4 野依良治;不對稱催化:科學與機遇[J];化學通報;2002年06期

5 ;中科院蘭化所不對稱催化研究獲新進展[J];精細化工原料及中間體;2010年04期

6 楊世琰;;不對稱催化的現(xiàn)狀和前景[J];化學進展;1990年03期

7 劉全杰,趙茜,翁文,邱東方,呂士杰;手性與不對稱催化進展[J];南都學壇;1999年03期

8 吳祺;不對稱催化合成—2001年諾貝爾化學獎簡介[J];陜西師范大學繼續(xù)教育學報;2002年03期

9 劉豐良,王文革,黃可龍,周康根;手性氨基酚配體及其衍生物在不對稱催化中的應用[J];有機化學;2005年09期

10 李劍,王述彬,劉均洪;不對稱催化技術在復雜手性化合物合成中的應用[J];化工科技市場;2005年11期

相關會議論文 前10條

1 戴立信;丁奎嶺;;不對稱催化發(fā)展中的一些問題[A];中國化學會第二十四屆學術年會論文摘要集[C];2004年

2 施敏;;不對稱催化的Morita-Baylis-Hillman反應中的一些探索[A];中國化學會第26屆學術年會不對稱催化分會場論文集[C];2008年

3 何建;何靜;;酸性介孔材料負載手性有機堿分子酸堿協(xié)同不對稱催化[A];中國化學會第27屆學術年會第01分會場摘要集[C];2010年

4 丁奎嶺;;不對稱催化研究的一些新方法:從“組合”到“組裝”[A];第十三屆全國催化學術會議論文集[C];2006年

5 周劍;;3,3-雙取代氧化吲哚的不對稱催化合成研究[A];中國化學會第28屆學術年會第6分會場摘要集[C];2012年

6 孫蒙;周文U，

本文編號：2411322