【摘要】：本論文以2-(2-溴芳基)-1H-吲哚為主要起始原料,基于銅或鈀催化串聯(lián)反應(yīng)的高效性,研究并建立了四類含有吲哚結(jié)構(gòu)單元的四環(huán)化合物(吲哚[1,2-c]喹唑啉、11H-吲哚[3,2-c]喹啉、6H-異吲哚[2,1-a]吲哚-6-酮和茚[1,2-b]吲哚-10(5H)-酮)的高效合成新方法。主要研究?jī)?nèi)容如下:一、深入研究了銅催化下2-(2-溴芳基)-1H-吲哚、醛和氨水的一鍋兩步三組份串聯(lián)反應(yīng),通過對(duì)反應(yīng)體系的酸堿性進(jìn)行簡(jiǎn)單的調(diào)控,可以順利地實(shí)現(xiàn)吲哚[1,2-c]喹唑啉和11H-吲哚[3,2-c]喹啉衍生物的高區(qū)域選擇性合成。研究表明:在氮?dú)夥諊?通過銅催化的2-(2-溴芳基)-1H-吲哚、醛和氨水的串聯(lián)反應(yīng)可以順利地得到該反應(yīng)的關(guān)鍵中間體——5,6-二氫吲哚[1,2-c]喹唑啉,之后再將反應(yīng)體系置于空氣中繼續(xù)加熱,可以高選擇性地得到吲哚[1,2-c]喹唑啉類化合物;而將反應(yīng)體系先調(diào)至弱酸性(pH=5-6),之后再在空氣中加熱,則可以高選擇性地得到11H-吲哚[3,2-c]喹啉類化合物。二、以2-(2-溴芳基)吲哚和CO為起始原料,借助鈀催化的環(huán)羰基化反應(yīng),發(fā)展了一種高區(qū)域選擇性合成6H-異吲哚[2,1-a]吲哚-6-酮和茚[1,2-b]吲哚-10(5H)-酮的新方法。研究表明:該反應(yīng)的區(qū)域選擇性是由底物的結(jié)構(gòu)來控制的,當(dāng)選用2-(2-溴芳基)-1H-吲哚為反應(yīng)物時(shí),該反應(yīng)可以高選擇性地得到6H-異吲哚[2,1-a]吲哚-6-酮;而當(dāng)反應(yīng)物為N-取代-2-(2-溴芳基)-1H-吲哚時(shí),則可以選擇性地得到茚[1,2-b]吲哚-10(5H)-酮。
[Abstract]:In this paper, based on the high efficiency of copper or palladium catalyzed series reaction, four kinds of tetracyclic compounds (indole [1n 2 c] quinazoline) containing indole structural units were studied and established using 2-(2 bromoaryl) -1H indole as the main starting material. A New method for the Synthesis of 11H-Indole [3H _ 2-c] Quinoline, 6H _ isoindole [2o _ 1-a] Indole-6-one and Indene [1H _ 2-b] Indole-10 (5H) -one). The main contents are as follows: 1. The two-step three-component series reaction of 2- (2-bromoaryl) -1H-indole, aldehydes and ammonia catalyzed by copper was studied. The high regioselective synthesis of indole-2-c quinazoline and 11H-indole-3-quinoline derivatives can be successfully realized. The results showed that the key intermediates of the reaction, 5H _ 6- dihydroindole [1o _ 2-c] quinazoline, could be obtained successfully by the copper-catalyzed series reaction of 2- (2-bromoaryl) -1H-indole, aldehyde and ammonia water in nitrogen atmosphere, and the results showed that the key intermediates of the reaction could be obtained by the series reaction of 2- (2-bromo-aryl) -1H-indole, aldehyde and ammonia water. After reheating the reaction system in air, the indole-2-c quinazoline compounds can be obtained with high selectivity. However, by adjusting the reaction system to weak acid (pH=5-6) and then heating in air, 11H-indole [3O2-c] quinoline compounds can be obtained with high selectivity. Second, using 2- (2-bromoaryl) indole and CO as starting materials, the cyclocarbonylation reaction catalyzed by palladium was used. A new method for the highly regioselective synthesis of 6H-isoindole-6-one and indole-10 (5H) -one was developed. The results show that the regioselectivity of the reaction is controlled by the structure of the substrate, and when 2- (2-bromoaryl) -1H-indole is selected as the reactant, In this reaction, 6H-isoindole-6-one can be obtained with high selectivity. When the reactant is N- substituted-2- (2-bromoaryl) -1H-indole, indole-10 (5H) -one can be obtained selectively.
【學(xué)位授予單位】：河南師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O626

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本文編號(hào)：2391716