【摘要】：有機釕化合物因為其在催化加氫、脫硫等方面有廣泛的應用價值而引起廣泛的研究興趣,所以本文設(shè)計與合成了一系列膦硫和羧酸配體穩(wěn)定下的釕化合物,對結(jié)構(gòu)新穎的釕化合物進行了核磁、紅外和單晶衍射表征。2-氨基吡啶經(jīng)過與二苯基氯化磷的反應得到有機膦化合物(Ph_2PNHpy),再進一步與硫族元素單質(zhì)反應,得到相應的配體[Ph_2P(Q)NHpy](Q=O,S,Se),這些配體分別與[Ru(DMSO)4Cl_2]或[RuCl_2(η~6-p-cymene)]2等釕原料在四氫呋喃或者甲苯中加熱回流得到系列釕化合物[Ru(PPh_3)_2Cl_2(κ~1-N-Ph_2P(S)NHpy)](1)、[Ru(DMSO)_2Cl_2(κ~1-N-Ph_2P(S)NHpy)](2)、[Ru(η~6-p-cymene)Cl(κ~2-N,N-Ph_2P(S)Npy)](3)、[Ru(THT)_2Cl_2(κ~1-N-Ph_2P(S)NHpy)](4)、[Ru(η~6-benzene)Cl_2(κ~1-N-Ph_2P(S)NHpy)](5)、[Ru(η~6-p-cymene)Cl(κ~2-N,N-Ph_2P(O)Npy)](6)、[Ru(η~6-benzene)Cl_2(κ~1-N-Ph_2P(O)NHpy)](7)、[Ru(η~6-p-cymene)Cl(κ~2-N,N-Ph_2P(Se)Npy)](8)和[Ru(η~6-benzene)Cl_2(κ~1-N-Ph_2P(Se)NHpy)](9)。其中對釕化合物3和5分別利用X-射線衍射測定了其晶體結(jié)構(gòu),核磁共振譜和紅外光譜進行了譜學表征,探索了配合物3和5在常壓下催化苯乙酮的加氫反應。2-甲基丙烯酸-3-三甲氧基硅烷丙基酯在Et_3N存在的條件下與[RuCl_2(PPh_3)_3]反應,由于酯基官能團的斷裂,得到含有17e的中性的環(huán)狀的釕化合物[RuCl_2{κ2-O,O-O_2CC=CH_2(CH3)}(PPh_3)_2](10),2-氯苯甲酸與[RuCl_2(PPh_3)_3]在同樣類似的反應條件下作用得到也是17e的羧酸釕化合物[RuCl_2(κ2-O,O-O_2CC_6H_4-2-Cl)(PPh_3)_2](11),配合物2中先加入兩個當量的正丁基鋰,在Et_3N的條件下在加入SO_2,得到18e的釕化合物[Et_3NH][RuCl(SO_2)(κ2-C,O-C_6H_4-2-CO_2)(PPh_3)_2](12),同樣地,加入[Et_4N]Cl則可以得到配合物[Et_4N]2[RuCl_2(κ2-C,O-C_6H_4-2-CO_2)(PPh_3)_2](13),對這四種配合物分別進行了核磁共振譜、紅外光譜、質(zhì)譜和元素分析等譜學表征,利用X-射線衍射測定了其晶體結(jié)構(gòu)。用B3LYP方法分別對配合物10-13進行了分子軌道的計算。
[Abstract]:Organic ruthenium compounds have been widely used in catalytic hydrogenation and desulfurization. Therefore, a series of phosphine sulfur and carboxylic ligand stabilized ruthenium compounds have been designed and synthesized in this paper. The novel ruthenium compounds were characterized by NMR, IR and single crystal diffraction. 2-aminopyridine reacts with diphenyl phosphorus chloride to produce organic phosphine compounds (Ph_2PNHpy), and further reacts with sulfur elements. The corresponding ligands [Ph_2P (Q) NHpy] (QUOOONSSES) have been obtained, and the corresponding ligands [Ph_2P (Q) NHpy] have been obtained. A series of ruthenium compounds [Ru (PPh_3) _ 2Cl_2 (魏 ~ 1-)] were prepared by heating and refluxing with [Ru (DMSO) 4Cl_2] or [RuCl_2 (畏 ~ 6-p-cymene)] 2 in tetrahydrofuran or toluene, respectively. N-Ph_2P (S) NHpy)] (1), [Ru (DMSO) _ 2Cl_2 (魏 ~ 1-N-Ph_2P (S) NHpy)] (2), [Ru (畏 ~ 6-p-cymene) Cl (魏 ~ 2-NPh _ 2P (S) Npy)] (3), [Ru (THT) _ 2Cl_2 (魏 ~ 1-N-Ph_2P (S) NHpy)] (4), [Ru (畏 ~ 6-benzene) Cl_2 (魏 ~ 1-N-Ph_2P (S) NHpy)] (5), Ru (畏 ~ 6-p-cymene) Cl (魏 ~ 2-N), [Ru (畏 ~ 6-benzene) Cl_2] (5), [Ru _ 2Cl_2 (魏 ~ 1-N-Ph_2P (S) NHpy)] (4), [Ru (畏 ~ 6-benzene) Cl_2 (魏 ~ 1-N-Ph_2P (S) NHpy)] (5)] N-Ph_2P (O) Npy)] (6), [Ru (畏 ~ 6-benzene) Cl_2 (魏 ~ 1-N-Ph_2P (O) NHpy)] (7), Ru (畏 ~ 6-p-cymene) Cl (魏 ~ 2-N), N-Ph_2P (Se) Npy)] (8) and [Ru (畏 ~ 6-benzene) Cl_2 (魏 ~ 1-N-Ph_2P (Se) NHpy)] (9). The crystal structure, NMR and IR spectra of ruthenium compounds 3 and 5 were characterized by X-ray diffraction. The hydrogenation of acetophenone catalyzed by complexes 3 and 5 at atmospheric pressure was investigated. The reaction of 2-methacrylate with [RuCl_2 (PPh_3) _ 3] in the presence of Et_3N was studied. Due to the cleavage of the ester functional groups, a neutral cyclic ruthenium compound containing 17e was obtained [RuCl_2 {魏 2-O- O-O _ 2CCX CH2 (CH3)} (PPh_3) _ 2] (10). Under the same reaction conditions, 2-chlorobenzoic acid reacted with [RuCl_2 (PPh_3) _ 3] under the same reaction conditions to obtain a 17e ruthenium carboxylate compound [RuCl_2 (魏 2-O), O-O_2CC_6H_4-2-Cl) (PPh_3) _ 2] (11), the complex 2 was first added with two equivalent lithium Ding Ji, and SO_2, was added under the condition of Et_3N. A ruthenium compound of 18 e [Et_3NH] [RuCl (SO_2) (魏 2-CnO-Ctip _ 6H _ T _ 4-2-COS _ 2) (PPh_3) _ 2] (12) was obtained, similarly, By adding [Et_4N] Cl, the complex [Et_4N] 2 [RuCl_2 (魏 2-CUO-Ctip _ 6H4-2-COSP _ 2) (PPh_3) _ 2] (13) was obtained. The four complexes were characterized by nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR). The crystal structure was characterized by IR, MS and elemental analysis. The molecular orbitals of complex 10-13 were calculated by B3LYP method.
【學位授予單位】：安徽工業(yè)大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：O641.4

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本文編號：2388472