【摘要】：酯和烯酰胺的還原是有機合成中一類重要的反應,它們的氫化產(chǎn)物(醇和手性胺)是重要的化學中間體,在日化產(chǎn)品和手性藥物的合成中有很重要的應用。傳統(tǒng)的酯還原大多用金屬氫化物(如硼氫化鈉、氫化鋁鋰)作還原試劑,這類試劑對空氣不穩(wěn)定,操作困難,反應后處理也較繁雜;而氫氣是一種綠色還原試劑,用氫氣取代昂貴的金屬氫化試劑進行酯還原可以規(guī)避上述缺點。目前工業(yè)上已經(jīng)實現(xiàn)了一些簡單酯的異相催化氫化,但反應條件非常嚴苛,需要在高溫高壓條件下進行,能耗大,不夠經(jīng)濟。近年來酯的均相催化氫化研究取得了很大的進展,各種骨架和配位模式的催化劑層出不窮,但總體來看都存在催化劑效率低、反應條件嚴苛等問題,所以發(fā)展新型酯還原催化劑對研究酯的高效氫化反應很有必要。烯酰胺的不對稱氫化是構建手性胺類化合物最有效的方法之一。目前,多種類型的烯酰胺已經(jīng)被成功地應用于不對稱氫化反應中,取得了優(yōu)異的產(chǎn)率和對映選擇性。但是由于底物的位阻效應和其他作用,四取代烯酰胺很難被氫化,相關研究報道非常少。針對上述科學問題,本文主要研究了酯和四取代烯酰胺的催化氫化反應,具體內(nèi)容包括:1)本文設計合成了一種含聯(lián)吡啶-2-甲胺基的四齒氮膦配體,將其與金屬前體Ru(PPh)3Cl2配位得到穩(wěn)定的配合物,通過單晶衍射確定了新催化劑的結構,并對該催化劑參與的酯的氫化反應進行了研究。研究表明,該催化劑在相對溫和的條件下(80 ℃,50 atmH2)能有效地催化酯的氫化反應,并且具有較好的底物普適性,最高TON達到9700.2)本文對一系列含伯酰胺基的四取代烯酰胺的不對稱氫化反應進行了研究。利用Rh-DuanPhos催化體系成功的實現(xiàn)了底物的氫化,高產(chǎn)率、高對映選擇性地合成了 一類重要的手性胺類化合物(up to 99%yield,up to 95%ee)。
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【學位授予單位】：武漢大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：O621.251

【參考文獻】

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本文編號：2387374