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基于萘二酚的雙Salamo型金屬配合物合成、結(jié)構(gòu)、熒光及催化活性研究

發(fā)布時(shí)間:2018-12-16 06:50
【摘要】:設(shè)計(jì)并合成了一種新的四肟配體(H4L),并進(jìn)行了核磁共振氫譜等表征,最終確定合成的化合物即為我們的目標(biāo)產(chǎn)物。我們將得到的目標(biāo)產(chǎn)物與不同的過(guò)渡金屬鹽和堿土金屬鹽(Co(OAc)2·4H_2O;Zn(OAc)2·2H_2O;Ba(OAc)2;Sr(OAc)2;Ca(OAc)2)反應(yīng),進(jìn)而獲得了Co(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)兩個(gè)系列6種配合物:[Co_3(L)(OAc)2(CH_3CH_2OH)(H_2O)](1),[Co_2Ba(L)(OAc)2](2),[Co_2Ca(L)(OAc)2]·CHCl_3(3),[Zn_2Ca(L)(OAc)2]·CHCl_3(4),[Zn_2Sr(L)(OAc)2](5),[Zn_2Ba(L)(OAc)2](6),并分別對(duì)它們做了X-射線單晶衍射等表征,最終確定了配合物的結(jié)構(gòu)。對(duì)Co(Ⅱ)系列配合物,研究了其兒茶酚酶活性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在乙腈溶液中,配合物1,2和3分別表現(xiàn)出良好的兒茶酚酶氧化活性。利用紫外可見光譜可以觀察到在催化反應(yīng)中,兒茶酚(3,5-DTBCH_2)被催化氧化為相應(yīng)的醌(3,5-DTBQ),從而確定了配合物在催化反應(yīng)中所起的重要作用。由于配合物1的反應(yīng)規(guī)律符合酶動(dòng)力學(xué)方程,即米氏方程,故我們對(duì)配合物1的催化反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了進(jìn)一步的研究,然后利用雙倒數(shù)法作圖,擬合出了催化反應(yīng)各個(gè)參數(shù)之間的關(guān)系,最終計(jì)算出配合物1的催化常數(shù)。配合物1:化學(xué)組成為C_(40)H_(45)Co_3N_4O_(16),Mr=1014.60,屬于單斜晶系,空間群為P 21/n,a=11.1657(8)?,b=13.5989(9)?,c=28.9628(17)?,α=90.00o,β=96.758(7)o,γ=90.00o,Z=4,V=4367.2(5)?3,R1=0.0553,w R2=0.1192;配合物2:化學(xué)組成為C_(38)H_(38)BaCo_2N_4O_(14),Mr=1029.92,屬于三斜晶系,空間群為P-1,a=12.6248(5)?,b=13.3958(6)?,c=15.2840(6)?,α=110.4800(10)o,β=101.1890(10)o,γ=99.6460(10)o,Z=2,V=2296.13(17)?3,R1=0.0306,wR2=0.0751;配合物3:化學(xué)組成為C_(39)H_(39)CaCl_3Co_2N_4O_(14),Mr=1052.05,屬于三斜晶系,空間群為P-1,a=12.5212(8)?,b=13.1612(10)?,c=13.3725(8)?,α=82.562(2)o,β=80.553(2)o,γ=86.513(2)o,Z=2,V=2153.8(3)?3,R1=0.0530,wR2=0.1438;配合物4:化學(xué)組成為C_(39)H_(39)CaCl_3N_4O_(14)Zn_2,Mr=1064.94,屬于三斜晶系,空間群為P-1,a=12.4374(17)?,b=12.9596(18)?,c=13.3757(19)?,α=84.531(12)o,β=80.178(12)o,γ=86.928(11)o,Z=2,V=2113.1(5)?3,R1=0.0617,wR2=0.1279;配合物5:化學(xué)組成為C_(38)H_(38)N_4O_(14)SrZn_2,Mr=993.11,屬于三斜晶系,空間群為P-1,a=12.5470(19)?,b=13.3336(19)?,c=15.453(2)?,α=111.202(5)o,β=101.075(5)o,γ=100.367(5)o,Z=2,V=2275.7(6)?3,R1=0.0644,wR2=0.1073;配合物6:化學(xué)組成為C_(38)H_(38)BaN_4O_(14)Zn_2,Mr=1042.81,屬于三斜晶系,空間群為P-1,a=12.6093(11)?,b=13.4496(12)?,c=15.4036(14)?,α=111.422(8)o,β=100.715(7)o,γ=99.989(7)o,Z=2,V=2304.7(4)?3,R1=0.0774,wR2=0.1638。
[Abstract]:A new tetraoxime ligand (H4L) was designed and synthesized, and characterized by nuclear magnetic resonance (NMR). The target products will be obtained from different transition metal salts and alkaline earth metal salts, (Co (OAc) 24H _ 2O, Zn (OAc) _ 2H _ 2O _ 2, Ba (OAc) _ 2H _ 2O _ 2, Sr (OAc) _ 2; Co (鈪,

本文編號(hào):2381958

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